方法制得聚酰胺树脂，所不同的是2-氨基-6-碘代嘌呤替代了 1，10-二碘癸烷，其添加量是lOOOppm。
[0074] 实施例7
[0075] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是DN6和M5替代了 DN5,其中 DN6添加量是9. 300g(0. 08mol)、M5添加量是2. 320g(0. 02mol)DN6和M5添加摩尔比为 80 : 20,后聚合条件如表3中所示。
[0076] 比较例3
[0077] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是1，10二碘癸烷的添加量是 1lOOOppm。
[0078] 比较例4
[0079] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是1，10二碘癸烷的添加量是 26ppm〇
[0080] 实施例8
[0081] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是DN5的添加量是 10. 013g(0. 098mol)，DN5与DP0摩尔比是0. 98,后聚合条件如表4中所示。
[0082] 实施例9
[0083] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是DN5的添加量是 10. 422g(0. 102mol)，DN5与DP0添加摩尔比是1.02,后聚合条件如表4中所示。
[0084] 实施例10
[0085] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是DN5的添加量是 10. 729g(0. 105mol)，DN5与DP0添加摩尔比是1.05,后聚合条件如表4中所示。
[0086] 比较例5
[0087] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是二羧酸单元是DP0和DEA，其 中 DP0 的添加量是 7. 267g (0· 030mol)，DEA 的添加量是 14. 16g (0· 070mol)，DP0 与 DEA 添加 摩尔比是30 : 70,后聚合条件如表4中所示。
[0088] 比较例6
[0089] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是二羧酸单元是DP0和DMT，其 中 DP0 的添加量是 6. 056g(0. 025mol)，DMT 的添加量是 14. 564g(0. 075mol)，DP0 与 DMT 添 加摩尔比是25 : 75,后聚合条件如表4中所示。
[0090] 实施例11
[0091] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，不同的是后聚合时间为0. 06小时。
[0092] 实施例12
[0093] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，不同的是后聚合时间为0. 16小时。
[0094] 实施例13
[0095] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是二羧酸单元是DB0,其中DN5 与DB0的摩尔比是1. 05,后聚合条件如表5中所示。
[0096] 实施例14
[0097] 以实施例1的同样方法制得聚酰胺树脂，所不同的是二胺单元是DN10,1，10-二碘 癸烧添加量为500ppm，后聚合条件如表5中所不。
[0098] 比较例7
[0099] 以实施例13的同样方法制得聚酰胺树脂，不同的是未添加1，10-二碘癸烷。
[0100] 比较例8
[0101] 以实施例14的同样方法制得聚酰胺树脂，不同的是未添加1，10-二碘癸烷。
[0102] 比较例9
[0103] DN6和AA的等摩尔盐的50重量％水溶液20g添加到试验管中，然后把此试管放置 到高压釜进行密封，然后用氮气吹扫。把设定加热套温度为310°C，开始升温。当釜内压力 升至1.7MPa后，使釜内压力在1.7MPa保持3小时（釜内温度已升至为243°C )。接下来， 设定加热套温度为320°C，用1小时把釜内压力降至常压。当釜内温度升至285°C时停止加 热，使其冷却至室温，然后取出高压釜中的试验管的聚合物，冷冻粉碎得到聚酰胺树脂。
[0104] 比较例10
[0105] 在比较例9所得的聚酰胺树脂中加入lOOOppml，10-二碘癸烷制备得到2g混合 物，然后在此混合物中添加15ml甲苯，并搅拌4小时。然后减压的条件下除去甲苯得到聚 酰胺树脂。
[0106] 表1实施例和比较例
[0107]
[0108] 表2实施例
[0109]
[0110] 表3实施例和比较例续
[0111]
[0112] 表4实施例和比较例
[0113]
[0114] 表5实施例
[0115]
[0116] 表6实施例
[0117]
【主权项】
1. 一种聚酰胺树脂，其特征在于：该聚酰胺树脂中含有二胺单元和二羧酸单元的50~ 100摩尔％是草酸单元的二羧酸单元，所述聚酰胺树脂中含有非离子型有机碘化物，且相对 于聚酰胺树脂的质量，非离子型有机碘化物由来的碘元素的含量为20~6000ppm。2. 根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于：以96%硫酸为溶剂，将所述聚酰胺 树脂配成浓度为0. 〇lg/ml的硫酸溶液，该硫酸溶液在25°C下测得的相对粘度A为1. 8~ 6. 0〇3. 根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于：在惰性气体下，使用差示扫描量热 仪，将所述聚酰胺树脂以20°C/分钟的降温速度从熔融状态冷却到30°C，然后以20°C/分 钟的升温速度测得的升温过程中出现的熔点为280°C~320°C。4. 根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于：将所述聚酰胺树脂在其熔点+20°C 的温度，氮气氛围中熔融滞留处理2小时后的相对粘度B和所述聚酰胺树脂相对粘度A的 比B/A为 0.60 ~1.8。5. 根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于：所述二胺单元选自1，4-丁二胺单 元、1，6-己二胺单元或1，5-戊二胺单元中的至少一种。6. 根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于：所述非离子型有机碘化物选自碘 代饱和烷基化合物、碘代不饱和烷基化合物、碘代芳香族化合物或碘代杂环化合物中的至 少一种。7. 根据权利要求6所述的聚酰胺树脂，其特征在于：所述非离子型有机碘化物选自1， 10-二碘癸烷或2-氨基-6-碘代嘌呤中的至少一种。8. -种权利要求1~7中任一项所述的聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于：包含如 下工艺过程：合成相对粘度为1. 02~1. 75的聚酰胺预聚物，以及在200°C~335°C温度范 围内，对所述聚酰胺预聚物进行后聚合反应得到相对粘度为1. 8~6. 0的聚酰胺树脂；其 中，在后聚合反应时或后聚合反应之后添加非离子型有机碘化物。9. 根据权利要求8所述的聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于：所述后聚合反应的反 应时间小于5小时。10. -种权利要求1~7中任一项所述的聚酰胺树脂成型的成型品。
【专利摘要】本发明涉及一种含有非离子型有机碘化物、且具有良好的长时间熔融滞留安定性的聚酰胺树脂。一种含有二胺单元和50～100摩尔％是草酸单元的二羧酸单元的聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂中含有非离子型有机碘化物，且相对于聚酰胺树脂的重量，碘元素的含量为20～6000ppm。此聚酰胺树脂具有优异加工性。可以用于汽车部件、机械部件等树脂成型品、纤维、或膜等。
【IPC分类】C08K5/3462, C08L77/06, C08K5/02, C08G69/26, C08G69/28
【公开号】CN105440281
【申请号】CN201510530322
【发明人】曹晓秀, 范向群, 加藤公哉, 陈毕文, 河野俊司
【申请人】东丽先端材料研究开发（中国）有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年8月27日