用于制造丙二醇的方法_3

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量百分比含量的催化剂的另一个实例。当该至少一种第二化合物是钨的 化合物时,这些特征是尤其适合的。具有约10重量百分比的该至少一种第二化合物(优选钨 的化合物)的含量的催化剂是特别适合的。
[0096] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该负载型催化剂中的该至少一种第一化合 物的至少一部分优选地以金属的形式存在。该以金属形式存在的至少一种第一化合物与该 至少一种第一化合物的总量之间的比率优选地是高于或等于5%、更优选地高于或等于 10%、还更优选地高于或等于50%、又优选地高于或等于90%、最优选地高于或等于95%、 并且又最优选地高于或等于99%。该重量百分比是如以上对于该至少一种第一化合物表示 的。其中该至少一种第一化合物是基本上处于金属形式的催化剂是特别合适的。当该至少 一种第一化合物是铂的化合物时,这些特征是尤其适合的。
[0097] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该负载型催化剂中的该至少一种第二化合 物的至少一部分优选地作为氧化物存在。该以氧化物形式存在的至少一种第二化合物与该 至少一种第二化合物的总量之间的比率优选地是高于或等于5%、更优选地高于或等于 10%、还更优选地高于或等于50%、又优选地高于或等于90%、最优选地高于或等于95%、 并且又最优选地高于或等于99%。该重量百分比是如以上对于该至少一种第二化合物表示 的。其中该至少一种第二化合物是基本上处于氧化物形式的催化剂是特别合适的。当该至 少一种第二化合物是钨的化合物时,这些特征是尤其适合的,在这种情况下钨优选地作为 三氧化钨W0 3存在。
[0098] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该至少一种第一化合物是铂的化合物,优 选是铂金属,并且该至少一种第二化合物是钨的化合物,优选三氧化钨。
[0099] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该负载型催化剂优选地包含小于10重量百 分比的钛(表示为二氧化钛)。
[0100]在根据本发明的第一实施例的方法中,该催化剂通常是呈非粉末的形式或呈粉末 的形式,这些非粉末形式选自下组,该组由以下各项组成:环状物类、珠粒类、球状物类、鞍 状物类、球粒类、片状物类、压出物类、颗粒类、压碎物类、薄片类、蜂窝状物类、丝状体类、圆 柱体类、多面体类以及其任何混合物。该优选的形式通常依赖所使用的反应器的类型。当使 用浆料或流化床反应器用于进行该反应时,粉末形式是优选的,而当使用固定床反应器或 滴流床反应器用于进行该反应时非粉末形式是优选的。
[0101] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该反应可以在不存在或存在溶剂下进行。 该溶剂可以选自下组,该组由以下各项组成:惰性的无机溶剂、惰性的有机溶剂以及其组 合。惰性的无机溶剂的实例是水、超临界二氧化碳以及无机的离子液体。惰性的有机溶剂的 实例是醇类、醚类、饱和烃类、酯类、全氟化的烃类、腈类、酰胺类以及其任何混合物。醇类的 实例是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、1,2_丙二醇、1,3_丙二醇。醚类的实例是二乙二 醇、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚以及 二乙二醇二甲醚。饱和烃类的实例是环己烷。酯类的实例是乙酸乙酯。全氟化的烃类的实例 是全氟化的烷烃,例如全氟化的己烷、庚烷、辛烷、壬烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己 烷、或三甲基环己烷,全氟醚像来自苏威苏莱克斯公司(3 〇1抑75〇1^4)的〇3丨(^11?!!!', 全氟四氢呋喃或全氟胺像来自3M公司的FluorinertTM FC。腈类的实例是乙腈。酰胺类的实 例是二甲基甲酰胺。
[0102] 在根据本发明的第一实施例的方法中,当该反应在溶剂(不同于水)的存在下进行 时,在该液体反应介质中该溶剂的含量通常是高于或等于lg/kg液体反应介质,优选地高于 或等于2g/kg,更优选地高于或等于5g/kg,又更优选地高于或等于lOg/kg,还更优选地高于 或等于50g/kg,最优选地高于或等于100g/kg,又最优选地高于或等于150g/kg并且还最优 选地高于或等于200g/kg。该溶剂含量通常是低于或等于999g/kg、优选地低于或等于950g/ kg、更优选地低于或等于900g/kg、又更优选地低于或等于850g/kg、还更优选地低于或等于 825g/kg并且最优选地低于或等于800g/kg。
[0103] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该反应还可以在溶剂较少下进行,即对于 在该液体反应介质中该溶剂(优选地不同于水)的含量低于lg/kg。
[0104] 根据本发明的第一实施例的方法可以根据任何操作模式来进行。该操作模式可以 是连续的或是不连续的。通过连续的操作模式,人们旨在表示以下操作模式,其中在该过程 中将丙三醇和氢气连续地加入,并且将1,3_丙二醇连续地从该过程中取出。任何其他的操 作模式被认为是不连续的。
[0105] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该反应在液体反应介质中进行。
[0106] 根据本发明第一实施例的方法可以在以下反应装置中进行,这些反应装置由适合 于在压力下氢化、在反应条件下耐腐蚀性化合物的存在的材料制成或涂覆有这些材料。适 合的材料可以选自下组,该组由以下各项组成:玻璃;搪瓷;搪瓷钢;石墨;浸渍石墨,如例如 浸渍有全氟化的聚合物(诸如聚四氟乙烯)的石墨或浸渍有酚醛树脂的石墨;聚烯烃类,如 例如聚乙烯或聚丙烯;氟化的聚合物类,如全氟化的聚合物类,如例如聚四氟乙烯、聚(全氟 丙基乙烯基醚)、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物,以及如部分地氟化的聚合物类,如例如聚 (偏二氟乙烯);包含硫的聚合物,如例如聚砜类或聚硫化物类;金属类,如例如钽、钛、铜、 金、银、镍以及钼;以及金属合金类,如例如系列300不锈钢如不锈钢类型302、不锈钢类型 304、不锈钢类型316,包含镍的合金类,如哈斯特洛伊(Hastelloy)B、哈斯特洛伊C,包含钼 的合金类,如因科镍合金(Incone 1) 600、因科镍合金625或因科镍合金825。
[0107] 这些材料可以在块状物内、或以覆层形式、亦或借助任何涂布方法来使用。搪瓷钢 是特别合适的。玻璃衬里的装置也是合适的。不锈钢类型316和哈斯特洛伊C装置也是合适 的。
[0108] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该反应在优选地高于或等于70°C,更优选 高于或等于80°C,又更优选高于或等于90°C,并且最优选高于或等于100°C的温度下进行。 该温度优选地是低于或等于300°C,更优选低于或等于200°C,又更优选低于或等于至180 °C,并且最优选低于或等于150°C。在150°C与180°C之间的温度也是特别合适的。
[0109] 在根据本发明的第一实施例的方法中,该反应优选地在以下氢分压下进行,该氢 分压优选地高于或等于1巴绝对值(1绝压)、更优选地高于或等于5绝压并且又更优选地高 于或等于10绝压、还更优选地高于或等于20绝压、最优选地高于或等于50绝压、并且又最优 选地高于或等于80绝压。该氢分压优选地是低于等于200绝压,更优选地是低于等于150绝 压并且最优选地是低于等于120绝压。在50绝压与70绝压之间的压力也是特别适合的。
[0110] 在于连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,停留时间,即该液体 介质的体积与液体反应物的按体积计的流速的比率,取决于反应速率、氢气分压、温度、与 液体介质混合的彻底程度、以及负载型催化剂的活性和浓度。此停留时间通常是高于或等 于5分钟,经常高于或等于15分钟,常常高于或等于30分钟,并且特别是高于或等于60分钟。 此停留时间通常是低于或等于25小时,经常低于或等于20小时,常常低于或等于10,并且特 别是低于或等于5小时。
[0111] 在于连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当存在气相和液 相时,该液相的停留时间,即反应器容积的体积与该液相的按体积计的流速的比率,通常是 高于或等于5分钟,经常高于或等于15分钟,常常高于或等于30分钟,并且特别是高于或等 于60分钟。该停留时间通常是低于或等于25小时,经常低于或等于10小时,并且常常低于或 等于5小时。
[0112] 在于连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当存在气相和液 相时,该气相的停留时间,即反应器容积的体积与该气相的按体积计的流速的比率通常是 尚于或等于1秒,经常尚于或等于5秒,常常尚于或等于10秒,并且特别是尚于或等于30秒。 此停留时间通常是低于或等于10分钟,经常低于或等于5分钟,并且常常低于或等于2分钟。
[0113] 在连续搅拌槽反应器或泡罩塔中,在该液相或者气相的停留时间的以上定义中的 反应器的体积可以由该液体占据的反应器的体积代替。
[0114] 在滴流床反应器中,在该液相或者气相的停留时间的以上定义中的反应器的体积 可以由该催化剂占据的反应器的体积代替。
[0115] 在于不连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,根据本发明的方法 所要求的反应时间取决于反应速率、氢气分压、温度、与反应混合物混合的彻底程度、以及 负载型催化剂的活性和浓度。该所要求的反应时间通常是高于或等于5分钟,经常高于或等 于15分钟,常常高于或等于30分钟,特别是高于或等于60分钟,并且更具体是高于或等于 160分钟。此停留时间通常是低于或等于25小时,经常低于或等于20小时,常常低于或等于 10并且特别是低于或等于5小时。
[0116] 在于不连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当存在气相和 液相时,该液相的反应时间通常是高于或等于5分钟,经常高于或等于15分钟,常常高于或 等于30分钟,特别是高于或等于60分钟,并且更具体是高于或等于180分钟。此反应时间通 常是低于或等于25小时,经常低于或等于10小时,并且常常低于或等于5小时。
[0117] 在于不连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当存在气相和 液相时,该气相的反应时间通常是高于或等于1秒,经常高于或等于5秒,常常高于或等于10 秒,并且特别是高于或等于30秒。此反应时间通常是低于或等于10小时,经常低于或等于5 小时,并且常常低于或等于2小时。
[0118] 在于不连续模式下进行的根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当存在气相和 液相时,该反应时间可以根据对于丙三醇寻求的转化率和对于1,3_丙二醇寻求的选择性在 反应条件下调节,并且该反应时间可以在15和80h之间变化。
[0119]在根据本发明的第一实施例的方法中,尤其当该反应连续地进行时,在氢气与丙 三醇的流速之间的摩尔比通常是高于或等于0 . lmol/mol,经常高于或等于0.5mol/mol,常 常高于或等于〇 . 7mol/mol,并且特别
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