2上段第34块理论板，进料流量为700kg/hr。
[0031 ] (3)丙烯酸吸收
丙烯酸吸收塔C2理论塔板为100，塔顶温度73.5°C，塔底温度为85.9°C。塔顶不溶性气体送去焚烧，塔底出料为60.06%的丙烯酸水溶液，送入共沸精馏塔与共沸溶剂甲苯进行共沸脱水;共沸塔C3顶部出料经冷凝后，送至油水分离器C4，共沸塔C3塔底出料送入脱重塔C5。油水分离器C4分离后的油相i主要含有共沸剂甲苯，少量丙烯酸，循环至共沸塔C3继续参与共沸萃取;水相含有大量的水和少量丙烯酸，部分水相j循环至打回吸收塔继续，其余进行生化处理。精馏塔塔底脱除重组分，塔顶得到精制后的纯度99.5%的丙烯酸产品。
[0032]实施例2—种丙烯制备丙烯醛和丙烯酸清洁生产的方法包括以下步骤:
一、丙烯醛的合成
经汽化器预热气化后的丙烯与空气混合进入丙烯氧化反应器A，氧气和丙烯摩尔比控制在1.8:1。在催化剂作用下发生部分氧化反应生成丙烯醛，反应温度控制在360°C，丙烯氧化反应器A底部出料混合气体a，含有丙烯醛13.4%，丙烯酸1.8%，水10.4%，其它为乙酸，丙烯醇，乙醛，甲醛，甲酸，一氧化碳，二氧化碳，氧气，惰性气体，少量未反应的丙烯和聚合物。混合气体a分为两股物料，物料b和物料c，物料b和物料c的组分与混合气体a的组分相同。
[0033]二、丙烯醛的精制 (1)送入急冷吸收塔
物料b送入急冷吸收塔B1，急冷吸收塔B1塔顶出料d含有水蒸气1.9%、丙烯醛15%和不凝气体，其中不凝气体为一氧化碳、二氧化碳、惰性气体、氧气、以及少量未反应的丙烯。急冷吸收塔B1塔底出料e，含有水87.5%，丙烯醛1.5%，丙烯酸9.8%和少量杂质。
[0034](2)丙烯醛的吸收
物料d经过冷凝装置(附图中未画出)除去水蒸气后，送入丙烯醛吸收塔B3，丙烯醛吸收塔B3塔顶温度为5°C，塔釜温度18°C，丙烯醛塔顶不凝气体送去焚烧，塔底出料送入丙烯醛精馏塔B4。
[0035](3)丙烯醛的精馏丙烯醛精馏塔B4塔顶温度28°C，塔釜温度75°C，塔顶回流比3，物料h含水99%和1%的杂质，送入丙烯醛吸收塔B3与工艺水一起作为吸收剂，吸收丙烯醛气体。塔顶出料为纯度97.8%的丙烯醛产品。
[0036](4)循环吸收
急冷吸收塔B1塔底出料e进入汽提塔B2，塔底用蒸汽提取其中的丙烯醛。汽提塔B2塔顶出料f为丙烯醛气体，循环进入急冷吸收塔B1再次参与吸收;汽提塔B2塔底出料丙烯酸废水g，含水85.53%，丙烯酸9.89%和他有机酸物质4.48%。
[0037]三、丙烯酸的精制(1)氧化制备丙烯酸
物料c送入丙烯酸反应器C1，在氧化钼-钒催化剂作用下，进一步氧化为丙烯酸，反应温度控制在240°C。
[0038](2)丙烯酸吸收塔的进料
丙烯酸反应器C1顶部出口气体k，送入丙烯酸吸收塔C2下段，k进料流量为10000kg/hr，去离子水从塔顶通入逆流吸收；
汽提塔B2塔底出料g经过冷却装置D1，冷却至45°C后，送入丙烯酸吸收塔C2上段第15块理论板，进料流量为1050kg/hr。
[0039](3)丙烯酸吸收
丙烯酸吸收塔C2理论塔板80，塔顶温度69.5°C，塔底温度为86.6°C。塔顶不溶性气体送去焚烧，塔底出料为60.02%的丙烯酸水溶液，送入分离体系，后续工艺同实施例1。得到纯度为99.2%的产品丙烯酸。
[0040]实施例3—种丙烯制备丙烯醛和丙烯酸清洁生产的方法包括以下步骤:
一、丙烯醛的合成
经汽化器预热气化后的丙烯与空气混合进入丙烯氧化反应器A，氧气和丙烯摩尔比控制在1.8:1。在催化剂作用下发生部分氧化反应生成丙烯醛，反应温度控制在360°C，丙烯氧化反应器A底部出料混合气体a，含有丙烯醛13.4%，丙烯酸1.8%，水10.4%，其它为乙酸，丙烯醇，乙醛，甲醛，甲酸，一氧化碳，二氧化碳，氧气，惰性气体，少量未反应的丙烯和聚合物。混合气体a分为两股物料，物料b和物料c，物料b和物料c的组分与混合气体a的组分相同。
[0041 ] 二、丙烯醛的精制(1)送入急冷吸收塔
物料b送入急冷吸收塔B1，急冷吸收塔B1塔顶出料d含有水蒸气1.9%、丙烯醛15%和不凝气体，其中不凝气体为一氧化碳、二氧化碳、惰性气体、氧气、以及少量未反应的丙烯。急冷吸收塔B1塔底出料e，含有水87.5%，丙烯醛1.5%，丙烯酸9.8%和少量杂质。
[0042](2)丙烯醛的吸收
物料d经过冷凝装置(附图中未画出)除去水蒸气后，送入丙烯醛吸收塔B3，丙烯醛吸收塔B3塔顶温度为5°C，塔釜温度18°C，丙烯醛塔顶不凝气体送去焚烧，塔底出料送入丙烯醛精馏塔B4。
[0043](3)丙烯醛的精馏
丙烯醛精馏塔B4塔顶温度28°C，塔釜温度75°C，塔顶回流比3，物料h含水99%和1%的杂质，送入丙烯醛吸收塔B3与工艺水一起作为吸收剂，吸收丙烯醛气体。塔顶出料为纯度97.8%的丙烯醛产品。
[0044](4)循环吸收
急冷吸收塔B1塔底出料e进入汽提塔B2，塔底通入氮气提取其中的丙烯醛。汽提塔B2塔顶出料f为丙烯醛气体，循环进入急冷吸收塔B1再次参与吸收;汽提塔B2塔底出料丙烯酸废水g，含水85.53%，丙烯酸5.53%和他有机酸物质4.48%。
[0045]三、丙烯酸的精制
(1)氧化制备丙烯酸
物料c送入丙烯酸反应器C1，在氧化钼-钒催化剂作用下，进一步氧化为丙烯酸，反应温度控制在240°C。
[0046](2)丙烯酸吸收塔的进料
丙烯酸反应器C1顶部出口气体k，送入丙烯酸吸收塔C2下段，k进料流量为11000kg/hr，去离子水从塔顶通入逆流吸收；
汽提塔B2塔底出料g经过冷却装置D1，冷却至30°C后，送入丙烯酸吸收塔C2上段第10块理论板，进料流量为900kg/hr。
[0047](3)丙烯酸吸收
丙烯酸吸收塔C2理论塔板50，塔顶温度76.5°C，塔底温度为88.9°C。塔顶不溶性气体送去焚烧，塔底出料为60.08%的丙烯酸水溶液，送入分离体系，后续工艺同实施例1。得到纯度为99.6%的产品丙烯酸。
[0048]除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
[0049]最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:包括丙烯醛的合成、丙烯醛的精制、丙烯酸的精制。2.根据权利要求1所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯酸的精制，包括丙烯酸吸收塔的进料;所述丙烯酸吸收塔的进料:汽提塔塔底出料丙烯酸废水g送入丙烯酸吸收塔。3.根据权利要求2所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯酸吸收塔的进料，丙烯酸废水g冷却至20-60°C后送入丙烯酸吸收塔上端。4.根据权利要求2所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯酸吸收塔的进料，将丙烯酸反应器顶部出料丙烯酸混合气体k，送入丙烯酸吸收塔的下段;所述丙烯酸废水g和丙烯酸混合气体k的质量流量比小于等于1:9.5。5.根据权利要求1所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯酸的精制，包括丙烯酸吸收，所述丙烯酸吸收，丙烯酸吸收塔塔顶温度为69-76°C，塔底温度为85-89°C。6.根据权利要求4所述的丙烯酸吸收塔，其特征在于:所述丙烯酸吸收，丙烯酸吸收塔理论塔板数为50-100。7.根据权利要求1所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯醛的合成，氧气和丙烯摩尔比控制在1.8:1，反应温度控制在360°C。8.根据权利要求1所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯醛的精制，包括丙烯醛的吸收和丙烯醛的精馏。9.根据权利要求8所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯醛的吸收，丙烯醛吸收塔塔顶温度为5°C，塔釜温度18°C。10.根据权利要求8所述的一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，其特征在于:所述丙烯醛的精馏，丙烯醛精馏塔塔顶温度28°C，塔釜温度75°C，塔顶回流比为3。
【专利摘要】本发明提供一种丙烯氧化制备丙烯醛和丙烯酸的清洁生产的方法，包括丙烯醛的合成、丙烯醛的精制、丙烯酸的精制；所述丙烯酸的精制，包括丙烯酸吸收塔的进料；所述丙烯酸吸收塔的进料：汽提塔塔底出料丙烯酸废水g送入丙烯酸吸收塔；与现有技术相比，本发明有益的效果是：本发明将丙烯酸废水巧妙的与丙烯酸吸收塔连接在一起，无废气、废水排放，环保成本降低11.5%；并且丙烯酸废水进入丙烯酸吸收塔，可以作为吸收剂，去离子水用量减少10%；本发明丙烯酸精制过程中，可以得到60%以上的丙烯酸水溶液；本发明工艺过程中对物料进行多次循环利用，提高原料利用率。
【IPC分类】C07C51/42, C07C47/22, C07C45/78, C07C45/35, C07C57/07, C07C57/05, C07C45/82, C07C51/25
【公开号】CN105461532
【申请号】CN201510833035
【发明人】王志轩, 陈聪, 李松松, 温志坚
【申请人】山东新和成氨基酸有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年11月26日