-双(4-氨 基苯基)芴(FDA)、联苯胺、3,3'-二氨基联苯、3,3'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-二氨基苯甲 酰苯胺、邻联甲苯胺、间联甲苯胺，N，N'_双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N，N'_对亚苯基双 (对氨基苯甲酰胺）、4_氨基苯基-4-氨基苯甲酸酯、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、联苯-4， 4'_二羧酸双(4-氨基苯基)酯、对亚苯基双(对氨基苯甲酸酯）、双(4-氨基苯基)-[1，Γ-联 苯基]_4,4'_二羧酸酯，以及[1，1'_联苯基]_4,4'_二基，双(4-氨基苯甲酸酯）。这些可以单 独使用或以多个种类组合使用。
[0092]二胺组分优选包含对苯二胺、4，4 二氨基苯甲酰苯胺、2，2 双(三氟甲基）联苯 胺、联苯胺、邻联甲苯胺、间联甲苯胺、Ν，Ν'_双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、Ν，Ν'_对亚苯基 双(对氨基苯甲酰胺）、4_氨基苯基-4-氨基苯甲酸酯、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、联苯-4,4'-二羧酸双(4-氨基苯基)酯、对亚苯基双(对氨基苯甲酸酯）、双(4-氨基苯基 联苯基]-4,4'_二羧酸酯、或[1，Γ-联苯]-4,4'_二基、双(4-氨基苯甲酸酯），并且特别优选 含有4，4 二氨基苯甲酰苯胺。换句话说，在本发明中的聚酰亚胺前体中，在所述化学式（1) 和/或化学式(2)中的"Β"的至少一部分特别优选为如下描述的化学式(6-1)或(6-2)表示的 二价基团。其量是可以优选，但不限于相对于"Β"在化学式（1)和化学式(2)中的总量的30% 或更多。
[0093]
[0094]
[0095] 在本发明中，除了提供其中"Β"是由化学式(3)表示或化学式(4)表示的二价基团 [由化学式(3Α)表示的二胺和由化学式(4Α)表示的二胺〕的重复单元二胺组分以外的二胺 组分可以小于50% (mol)的量使用。
[0096]二胺组分的例子包括芳香族二胺，如间苯二胺、2-甲基苯-1，4-二胺、2_(三氟甲 基)苯-1，4-二胺、9,9_双(4-氨基苯基)芴(FDA)、4,4'_二氨基二苯醚、3,4'_二氨基二苯醚、 3,3'_二氨基二苯醚、对亚甲基双(苯二胺）、1，3_双(4-氨基苯氧基)苯、1，3_双(3-氨基苯氧 基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4- (4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨 基苯基)六氟丙烷，双(4-氨基苯基)砜、3，3_双（（氨基苯氧基)苯基)丙烷、2,2-双(3-氨基- 4-羟基苯基)六氟丙烷、双（（氨基苯氧基)二苯基)砜、双(4-(4-氨基苯氧)二苯基)砜、双(4-(氨基苯氧基)二苯基)讽、八氣联苯胺、3，3 ' -二甲氧基-4，4 ' -二氨基联苯、3，3 ' -二氯-4， 4'-二氨基联苯、3,3'-二氣-4,4'-二氨基联苯、4,4'_双(4-氨基苯氧基)联苯和4,4'_双(3-氨基苯氧基)联苯；以及脂环族二胺，如1，4_二氨基环己烷、1，4_二氨基-2-甲基环己烷、1， 4_二氨基-2-乙基环己烷、1，4_二氨基-2-正丙基环己烷、1，4-二氨基-2-异丙基环己烷、1， 4_二氨基-2-正丁基环己烷、1，4_二氨基-2-异丁基环己烷、1，4_二氨基-2-仲丁基环己烷、 1，4_二氨基-2-叔丁基环己烷和1，2_二氨基环己烷。这些可以单独使用或多种类型组合使 用。
[0097] 如上所述，在一个实施例中，除了由化学式(3A)表示的二胺和由化学式(4A)表示 的二胺的所述二胺组分，例如，含有通过的醚键(-〇-)彼此连接的多个芳香环的芳香族二胺 诸如4，4 双(4-氨基苯氧基)联苯，可以优选不超过20 % (mo 1 )，更优选小于20 % (mol )，更 优选不超过l〇mol%，更优选小于lOmol%的量使用。
[0098] 对本发明中使用的四羧酸组分没有限制，并且可以是脂环族四羧酸组分或可以是 芳香族四羧酸组分。四羧酸组分包括四羧酸，以及四羧酸衍生物，包括四羧酸二酐、四羧酸 硅基酯、四羧酸酯和四羧酸酰氯。
[0099] 四羧酸组分的实例包括脂环族四羧酸组分（脂环族四羧酸二酐），如降冰片基-2-螺-α_环戊酮_α ' -螺-2" -降冰片基-5，5"，6，6" -四甲酸二酐(CpODA)、（4arH，8acH)-十氢-lt，4t: 5c，8c_二甲桥萘_2t，3t，6c，7c_四駿酸二酐（DNDAxx)、（4arH,8acH)_十氢-It，4t: 5c、8c-二甲桥萘-2c，3c，6c，7c-四羧酸二酐、环己烷-1，2，4，5-四羧酸、1，2，3，4-环丁烷四 羧酸二酐、[1，1'_双(环己烷）]_3,3'，4,4'_四羧酸、[1，1'_双(环己烷）]-2,3,3'，4'-四甲 酸、[1，1'_双(环己烷）]_2,2'，3,3'_四羧酸、4,4'_亚甲基双(环己烷-1，2-二羧酸）、4,4'_ (丙烷-2,2-二基)双(环己烷-1，2-二羧酸）、4,4'_氧基双(环己烷-1，2-二羧酸）、4,4'_硫代 双(环己烷-1，2-二羧酸）、4，4 ' -磺酰基双(环己烷-1，2-二羧酸）、4，4 ' -(二甲基硅烷基)双 (环己烷-1，2-二羧酸）、4,4'_(四氟丙烷-2,2-二基)双(环己烷-1，2-二羧酸）、八氢并环戊 二烯-1，3,4,6-四羧酸、双环[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸、6-(羧甲基)双环[2.2.1]庚烷- 2,3,5-三羧酸、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸、二环[2.2.2]辛烷-5-烯-2,3,7,8-四羧 酸、三环[4.2.2.02,5]癸烷-3,4,7,8-四羧酸、三环[4.2.2.02,5]癸-7-烯-3,4,9，10-四甲 酸和9-氧杂三环[4.2.1.02,5]壬烷-3,4,7,8-四羧酸、及其衍生物;芳香族四羧酸组分(芳 香族四羧酸二酐），如3,3'，4,4'_联苯四羧酸二酐(s-BTOA)、均苯四酸二酐、2,3,3'，4'_联 苯四羧酸二酐、3,3'，4,4'_二苯甲酮四羧酸二酐、2,2_双(3,4_二羧基苯基)六氟丙烷二酐、 双(3，4-二羧基苯基）甲烷二酐、4，4 氧双邻苯二甲酸二酐、双（3，4-二羧基苯基)砜二酐、 间三苯基-3，4，3 '，4 ' -四羧酸二酐、对三苯基-3，4，3 '，4 ' -四羧酸二酐、双（3，4-二羧基苯 基)硫醚二酐、对亚苯基双(偏苯三酸酐单酯）、乙烯基双(偏苯三酸酐单酯）、双酚Α双(偏苯 三酸酐单酯）、2，2-双(3，4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷二酐、2，2-双(2，3-二羧基 苯基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烷二酐、1，2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1，4， 5，8-萘四羧酸二酐、2，2-双{4- [ 4- (1，2-二羧基)苯氧基]苯基}丙烷二酐、2，2-双{4- [ 3- (1， 2-二羧基)苯氧基]苯基}丙烷二酐、双{4-[4-(1，2_二羧基)苯氧基]苯基}甲酮二酐、双{4-[3-(1，2-二羧基)苯氧基]苯基}甲酮二酐、4,4'-双[4-(1，2-二羧基)苯氧基]联苯二酐、4， 4'-双[3-(1，2_二羧基)苯氧基]联苯二酐、双{4-[4-(1，2_二羧基)苯氧基]苯基}甲酮二酐、 双{4-[3-(1，2_二羧基)苯氧基]苯基}甲酮二酐、双{4-[4-(1，2_二羧基)苯氧基]苯基}砜二 酐、双{4- [ 3- (1，2-二羧基)苯氧基]苯基}砜二酐、双{4- [ 4- (1，2-二羧基)苯氧基]苯基}硫 醚二酐和双{4-[3-(1，2_二羧基)苯氧基]苯基}硫醚二酐。这些可以单独使用或以多种类型 组合使用。此外，一种或多种芳香族四羧酸组分与一种或多种脂环族四羧酸组分可以组合 使用。
[0100] 为了得到具有优异的耐热性的聚酰亚胺，芳香族四羧酸组分优选作为四羧酸组分 使用。换言之，在化学式（1)和化学式(2)中的"A"优选为芳香族四羧酸的去除了羧基的四价 基团。作为四羧酸组分，3,3'，4,4'_联苯四羧酸二酐（s-BPDA)，均苯四酸二酐，3,3'，4,4'_ 二苯甲酮四羧酸二酐，2,2_双(3,4_羧基苯基)六氟丙烷二酐，4,4'_氧双邻苯二甲酸二酐， 双(3，4-二羧基苯基)砜二酐或对三苯基-3，4，3 '，4 四羧酸二酐是特别优选使用的。
[0101] 为了得到具有优异的透明度的聚酰亚胺，脂环族四羧酸组分优选作为四羧酸组分 使用。换言之，在化学式（1)和化学式(2)中的"A"是优选为脂环族四羧酸的去除了羧基的四 价基团。作为四羧酸组分，降冰片基-2-螺-α-环戊酮-α'_螺-2"-降冰片基_5,5"，6,6"_四甲 酸二酐，或(4arH，8acH)_十氢-It，4t: 5c，8c-二甲桥萘-2t，3t，6c，7c-四羧酸二酐是特别优 选使用的。
[0102] 化学式（1)中的XjPX2各自独立地为氢、具有1至6个碳原子的烷基，优选具有1至3 个碳原子的烷基(更优选甲基或乙基），或具有3至9个碳原子的烷基甲硅烷基(alkylsilyl) (更优选三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基）。
[0103] 对于XjPX2,官能团的种类和官能团的引入比例可通过如下文描述的制备方法而 改变。当烷基或烷基甲硅烷基被引入时，每个Χι和X 2可以25 %或更高，优选50 %或更高，更优 选75%或更高的比例被转化成烷基或烷基甲硅烷基，尽管官能团的引入比率不限于此。
[0104] 根据所具有的化学结构χ#ρχ2,本发明的聚酰亚胺前体可分为1)部分酰亚胺化的 聚酰胺酸(心和办是氢），2)部分酰亚胺化的聚酰胺酸酯（至少一部分的XjPX 2是烷基），以及 3)4)部分酰亚胺化的聚酰胺酸甲硅烷基酯（至少一部分的XjPX2是烷基甲硅烷基）。本发明 的每个种类的聚酰亚胺前体可以通过如下描述的制备方法来制备。然而，用于制备本发明 的聚酰亚胺前体的方法不限定于以下的制备方法。
[0105] 1)部分酰亚胺化的聚酰胺酸
[0106] 本发明的聚酰亚胺前体（部分酰亚胺化的聚酰胺酸）可以例如通过如下的热酰亚 胺化而制备。
[0107] 首先，通过在不含化学酰亚胺化剂的溶剂中加热作为四羧酸组分的四羧酸二酐与 二胺组分以热反应这些组分，获得含有由化学式（2)表示的重复单元组成的可溶性酰亚胺 化合物的反应溶液(第一步骤）。在本发明的聚酰亚胺前体中，由化学式(2)表示的重复单元 的量相对于总的重复单元[由化学式（1)表示的重复单元+由化学式(2)表示的重复单元]为 30mol %或更多且90mol %或更少（也就是说，酰亚胺化的程度为30 %或更高且90 %或更 低）。因此，在该步骤中待反应的四羧酸组分或二胺组分的比例优选为30m〇l%-90m〇l%相 对于在第一步和在随后的第二步骤中的待反应的四羧酸组分或二胺组分的总量。换句话 说，相比于在第一步和在随后的第二步骤中的待反应的四羧酸组分或二胺组分的总量，待 加入到第一步骤的溶剂中的四羧酸组分或二胺组分的比例优选为30m 〇l%-90m〇l%。在这 个步骤中得到的酰亚胺化合物可包含由化学式（1)表示的重复单元，条件是在最终得到的 聚酰亚胺前体中由化学式(2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元[由化学式(1)表示 的重复单元和由化学式（2)表示的重复单元的总量]为30mol %或更高且90mol %或更低 (即，酰亚胺化程度30 %或更高且90 %或更低）。
[0108] 此外，本文中待反应的四羧酸组分和二胺组分的摩尔比可以根据所需的酰亚胺化 合物的聚合度，即在聚酰亚胺前体中的由化学式(2)表示的酰亚胺结构的重复单元的聚合 度（[化学式(5)中的"η" ]适应性地选择。
[0109] 在第一步骤中，将作为四羧酸组分的四羧酸二酐与二胺组分在酰亚胺化反应进行 的条件下，具体的，在l〇〇°C或更高的温度条件下进行反应。更具体的，可以通过在溶剂中溶 解二胺，将四羧酸二酐加入所得的反应溶液的同时搅拌溶液，然后在l〇〇°C或更高，优选120 °〇至250°〇的温度，搅拌该溶液0.5至72小时，获得可溶性酰亚胺化合物。可以颠倒二胺和四 羧酸二酐的加入顺序。
[0110] 在本发明中，聚酰亚胺前体是通过热酰亚胺化产生的，因此，没有使用化学酰亚胺 化剂。此处，化学酰亚胺化剂包括酸酐(脱水剂)如乙酸酐，以及胺化合物(催化剂)如吡啶和 异喹啉。
[0111] 在含有由化学式(2)表示的重复单元组成的可溶性酰亚胺化合物中，两个末端可 以为酸酐基或羧基，或者可以为氨基。
[0112] 随后，可以通过向在第一步骤中得到的含有可溶性酰亚胺化合物的反应溶液中加 入四羧酸组分和/或二胺组分，并在酰亚胺化被抑制的条件下进行反应，获得本发明的聚酰 亚胺前体(第二步骤）。在第二步骤中，向其中加入四羧酸组分和/或二胺组分，使得在第一 步骤和第二步骤中待反应的四羧酸组分的总量与二胺组分的总量的摩尔比是基本上等摩 尔的，并且优选二胺组分与四羧酸组分的摩尔比[二胺组分的摩尔数/四羧酸组分的摩尔 数]为0.90至1.10,更优选为0.95至1.05。
[0113] 在第二步骤中，在酰亚胺化被抑制的条件下，具体的，在低于100°C的温度的条件 下进行反应。更具体的，可以通过将二胺加入到在第一骤中得到的含有可溶性酰亚胺化合 物的反应溶液中，并在低于l〇〇°C，优选_20°C到80°C的温度下搅拌该溶液1至72小时，然后 将四羧酸二酐加入到所得的溶液中，并在低于l〇〇°C，优选_20°C到80°C的温度下搅拌该溶 液1至72小时，获得本发明的聚酰亚胺前体。可以颠倒加入二胺和四羧酸二酐的顺序，且可 以向其中同时加入二胺和四羧酸二酐。此外，在所有的待反应的四羧酸组分被加入到第一 步骤中的溶剂中的情况下，仅二胺被加入其中，在所有的待反应二胺组分被加入到第一步 骤中的溶剂中的情况下，仅四羧酸二酐被加入其中。
[0114] 尽管酰亚胺化可以在第二步骤中进行，反应温度和反应时间应适当选择，使得在 最终得到的聚酰亚胺前体中由化学式(2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元[由化 学式（1)表示的重复单元和由化学式（2)表示的重复单元的总量]为30mol %或更高且 90mol %或更低（即酰亚胺化程度为30 %或更高且90 %或更低）。
[0115] 在第一步骤中，主要形成由化学式(2)表示的酰亚胺结构的重复单元，在第二步骤 中，主要形成由化学式（1)表示的酰胺酸结构的重复单元。当用于提供具有大的线性热膨胀 系数的聚合物的四羧酸组分和二胺组分在第一步骤中反应且被转化为酰亚胺结构的重复 单元时，可以得到具有低线性热膨胀系数的聚酰亚胺。
[0116]对于聚酰亚胺前体的制备中所使用的溶剂，非质子溶剂如N，N_二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1，1，3,3_四甲基脲、1，3_二甲 基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜是优选的，例如N，N-二甲基乙酰胺和1-甲基-2-吡咯烷酮是特 别优选的。然而，只要起始单体组分和形成的聚酰亚胺前体可以被溶解在溶剂中，可以使用 任何溶剂，并且该溶剂不限定于所述结构。所采用的优选溶剂的实例包括酰胺类溶剂如N， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和1-甲基-2-吡咯烷酮；环状酯溶剂例如γ-丁内酯、 γ-戊内酯、S-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯和α-甲基-γ-丁内酯;碳酸酯溶剂如碳酸乙烯 酯和碳酸丙烯酯；乙二醇溶剂如三甘醇;苯酚溶剂如间甲酚、对甲酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚； 苯乙酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜和二甲亚砜。此外，其它常用有机溶剂，即，苯酚、 邻甲酚、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、丙二醇甲基乙酸酯、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、2-甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二乙 氧基乙烷、二丁基醚、二甘醇二甲醚、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基乙基 酮、丙酮、丁醇、乙醇、二甲苯、甲苯、氯苯、松节油、矿油精、石脑油基溶剂等也可以使用。这 些可以多种类型组合使用。
[0117]也可以通过从第一步骤后得到的反应液中分离由化学式(2)表示的重复单元组成 的可溶性酰亚胺化合物，并且在第二步骤中，将分离的由化学式(2)表示的重复单元组成的 酰亚胺化合物与四羧酸组分和/或二胺组分加入到溶剂中，并在该酰亚胺化被抑制的条件 下进行反应，来获得本发明的聚酰亚胺前体。在这种情况下，优选的是，在第一步骤中得到 的酰亚胺化合物的两个末端均是氨基。这是因为在分离的过程中，当两个末端均是酸酐基 时，酸酐可经历开环待转换成羧酸等。
[0118] 可通过例如将在第一步骤中得到的包含可溶性酰亚胺化合物的反应溶液滴加或 混合到不良溶剂例如水中，以沉淀(再沉淀)酰亚胺化合物，来进行可溶性酰亚胺化合物的 分呙。
[0119] 在这种情况下，如上所述的第一步骤和第二步骤中的反应条件是相同的。
[0120]本发明的聚酰亚胺前体(部分酰亚胺化的聚酰胺酸)也可如下文制备。
[0121] 首先，在酰亚胺化被抑制的条件下，具体的在低于100°C的条件下，在不含化学酰 亚胺剂的溶剂中，通过将作为四羧酸组分的四羧酸二酐与二胺组分进行反应，获得含有由 化学式（1)表示的重复单元组成的（聚)酰氨酸化合物的反应溶液(第一步骤）。更具体的，可 以通过将二胺溶解在不含化学酰亚胺剂的溶剂中，将四羧酸二酐逐步加入到所得溶液中同 时搅拌该溶液，并在低于100°c，优选-20°c到80°C的温度下搅拌该溶液1至72小时，然后将 四羧酸二酐加入到所得的溶液中，并在低于l〇〇°C，优选_20°C到80°C的温度下搅拌溶液1至 72小时，而获得反应溶液。可以颠倒二胺和四羧酸二酐加入的顺序，且可以向其中同时加入 二胺和四羧酸二酐。
[0122] 在所述第一步骤中，作为四羧酸组分的四羧酸二酐和/或二胺组分是优选以基本 上等摩尔的量反应，优选二胺组分与四羧酸组分的摩尔比[二胺组分的摩尔数/四羧酸组分 的摩尔数]为〇. 90至1.10，更优选为0.95至1.05。
[0123] 此外，酰亚胺化可以部分进行且在第一步骤中得到的（聚)酰氨酸化合物可包含由 化学式（2)表示的重复单元。然而，由化学式（2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元 [由化学式（1)表示的重复单元和由化学式（2)表示的重复单元的总量]低于90mol% (酰亚 胺化的程度低于90%)。
[0124] 接着，其中由化学式(2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元[(由化学式（1) 表示的重复单元)+ (由化学式(2)表示的重复单元）]是30mol%或更高且90mol%或更低的 本发明的聚酰亚胺前体是通过在酰亚胺化反应进行的条件下加热在第一步骤中得到的含 (聚)酰氨酸化合物的反应溶液获得的，具体的，在l〇〇°C或更高的温度下热反应该化合物， 并将由化学式(1)表示的重复单元的一部分转化为由化学式(2)表示的重复单元而获得(第 二步骤）。更具体的，本发明的聚酰亚胺前体可以通过在l〇〇°C或更高的温度，优选120°C或 更高，更优选150°C到250°C的温度下搅拌该反应溶液5分钟到72小时而获得。
[0125] 在第二步骤中，反应温度和反应时间应适当选择，使得在最终得到的聚酰亚胺前 体中由化学式(2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元[由化学式（1)表示的重复单元 和由化学式（2)表示的重复单元的总量]为30mol %或更多且90mol %或更少（也就是说，酰 亚胺化程度为30%或更多且90%或更少）。尽管反应温度和反应时间在上述范围内，当反应 温度较高和反应时间较长时，由化学式（2)表示的重复单元的量相对于总的重复单元[(由 化学式(1)表示的重复单元)+ (由化学式(2)表示的重复单元)]有时为90mol%或更多。
[0126] 在这种情况下，可使用如上描述的相同的溶剂作为聚酰亚胺前体的制备中所使用 的溶剂。
[0127] 2)部分酰亚胺化的聚酰胺酸酯
[0128] 可通过使四羧酸二酐和任意醇反应以提供二酯二羧酸，然后将该二酯二羧酸和氯 化剂(亚硫酰氯，草酰氯等)反应而获得二酯二酰氯。聚酰亚胺前体可以通过将二酯二酰氯 和二胺在_20°C到120°C，优选_5°C到80°C的温度下搅拌1小时至72小时来获得。当它们在80 °〇或更高的温度下反应时，分子量可根据聚合中的温度变化过程而变化，且酰亚胺化可通 过加热进行，因此聚酰亚胺前体可能不能被稳定地制备。此外，聚酰亚胺前体也可以通过脱 水/缩合二酯二羧酸和二胺而容易地获得，通过使用磷基缩合剂，碳二亚胺缩合剂等。
[0129] 由该方法得到的聚酰亚胺前体是稳定的，因此可以将聚酰亚胺前体进行纯化，例 如，其中加入如水和醇的溶剂的再沉淀。
[0130] 部分酰亚胺化的聚酰胺酸酯可以通过在80°C或更高的温度下加热得到的聚酰亚 胺前体以热反应和部分酰胺化该化合物而获得。
[0131] 3)部分酰亚胺化的聚酰胺酸甲硅烷基酯（间接方法）
[0132] 甲硅烷化二胺可以通过预先将二胺和甲硅烷基化剂反应来获得。如若需要，所述 甲硅烷化二胺可以通过蒸馏等进行纯化。然后，聚酰亚胺前体可以通过将甲硅烷化二胺在 脱水溶剂中溶解，将四羧酸二酐逐渐加入所得溶液中同时搅拌溶液，然后在〇°C至120°C，优 选5°C到80°C搅拌该溶液1小时至72小时而获得。当它们在80°C或更高的温度下反应时，分 子量可根据聚合中的温度变化过程而变化，且酰亚胺化可通过加热进行，因此聚酰亚胺前 体可能不能被稳定地制备。
[0133] 对于本发明使用的甲硅烷基化剂，不含氯的甲硅烷基化剂是优选的，因为不需要 纯化甲硅烷基化二胺。不含氯原子的甲硅烷基化剂的实例包括N，0_双(三甲基硅烷基)三氟 乙酰胺、N，0_双(三甲基甲硅烷基）乙酰胺和六甲基二硅胺。其中，N，0_双(三甲基甲硅烷基） 乙酰胺和六甲基二硅胺是特别优选的，因为它们不含氟原子并且便宜。
[0134] 此外，在二胺的甲硅烷基化反应中，可以使用胺催化剂，如吡啶、哌啶和三乙胺，以 便加速反应。事实上，可以使用该催化剂作为用于聚酰亚胺前体的聚合的催化剂。
[0135] 部分酰亚胺化的聚酰胺酸甲娃烷基酯(polyamic acid silyl ester)可以通过在 80°C或更高的温度下加热得到的聚酰亚胺前体以热反应和部分酰胺化该化合物而获得。
[0136] 4)部分酰亚胺化的聚酰胺酸甲硅