一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法_4

文档序号:9743274阅读:来源:国知局
2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍纵向拉伸、 2.9~3.4(实施例16~21分别为:2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍横向拉伸,在温度190°(3~230 °C下热定型而制得;
[0095]所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0096] 实施例22:
[0097] -种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法,步骤为:
[0098] a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂:
[0099]所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是:将lOOOmol对苯二甲酸和1050mol含 二羟基化合物加入反应器中,反应器内初压力〇.2MPa,当反应器内温度升至230°C,收集酯 化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,开始(缓慢)泄压,加入(催化 剂)0.13mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025mol磷酸三苯酯,搅拌15min,接着开始(缓慢)抽真 空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280°C进行缩聚,缩聚时间3h,充入N 2出料,即制得 硅氧烷-聚酯共聚物树脂,备用;
[0100] 所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇:含二羟基硅氧烷类化合物= 800: 250的 乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成;
[0101] 所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3, 3,3-三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物;
[0102] b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜:
[0103] 将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10:100分别备料, 并分别通过挤出机A于温度260°C、挤出机B于温度265°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层 共挤挤出,在温度15°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度70°C下经2.7倍纵向拉伸、然 后经Is冷却至温度45°C,再在温度110°C下进行2.8倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电 加热通道热定型区,其中第一区温度为200°C、第二区为210°C、第三区为215°C、第四区为 215°C、第五区为225°C、第六区为190°C,薄膜热定型时间为8s;经过热定型区的薄膜再经温 度60°C、时间6s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜;
[0104] 所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂;
[0105] 所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为100μπι,耐水解性能为:在121°C蒸煮使 断裂伸长率衰减至10 %时,蒸煮时间达60h~96h;在38°C,90 %RH测试环境下,水蒸气透过 率在0.8g/m2 · 24h~1.2g/m2 · 24h范围中。
[0106] 实施例23:
[0107] -种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法,步骤为:
[0108] a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂:
[0109] 所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是:将lOOOmol对苯二甲酸和1200mol含 二羟基化合物加入反应器中,反应器内初压力〇.2MPa,当反应器内温度升至250°C,收集酯 化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,开始(缓慢)泄压,加入(催化 剂)0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.036mol磷酸三苯酯,搅拌20min,接着开始(缓慢)抽真 空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至290°C进行缩聚,缩聚时间4h,充入N 2出料,即制得 硅氧烷-聚酯共聚物树脂,备用;
[0110]所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇:含二羟基硅氧烷类化合物= 950: 250的 乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成;
[0111] 所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基_3, 3,3-三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物;
[0112] b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜:
[0113]将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为200:100分别备料, 并分别通过挤出机A于温度280°C、挤出机B于温度290°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层 共挤挤出,在温度25°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度80°C下经3.3倍纵向拉伸、然 后经5s冷却至温度60°C,再在温度130°C下进行3.4倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电 加热通道热定型区,其中第一区温度为210°C、第二区为215°C、第三区为220°C、第四区为 220°C、第五区为230°C、第六区为200°C,薄膜热定型时间为120s;经过热定型区的薄膜再经 温度70°C、时间20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜;
[0114] 所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂;
[0115] 所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为300μπι,耐水解性能为:在121°C蒸煮使 断裂伸长率衰减至10 %时,蒸煮时间达60h~96h;在38°C,90 %RH测试环境下,水蒸气透过 率在0.8g/m2 · 24h~1.2g/m2 · 24h范围中。
[0116] 实施例24:
[0117] -种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法,步骤为:
[0118] a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂:
[0119] 所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是:将lOOOmol对苯二甲酸和llOOmol含 二羟基化合物加入反应器中,反应器内初压力〇.2MPa,当反应器内温度升至240°C,收集酯 化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,开始(缓慢)泄压,加入(催化 剂)0.18mol三氧化二铺、(稳定剂)0.03mol磷酸三苯酯,搅拌18min,接着开始(缓慢)抽真 空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至285°C进行缩聚,缩聚时间3.5h,充入N 2出料,即制 得硅氧烷-聚酯共聚物树脂,备用;
[0120]所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇:含二羟基硅氧烷类化合物= 900: 200的 乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成;
[0121] 所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3, 3,3-三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物;
[0122] b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜:
[0123] 将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为105:100分别备料, 并分别通过挤出机A于温度270°C、挤出机B于温度280°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层 共挤挤出,在温度20°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度75°C下经3倍纵向拉伸、然后 经3s冷却至温度52°C,再在温度120°C下进行3.1倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加 热通道热定型区,其中第一区温度为205°C、第二区为213°C、第三区为218°C、第四区为218 °C、第五区为228°C、第六区为195°C,薄膜热定型时间为64s;经过热定型区的薄膜再经温度 65°C、时间13s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜;
[0124] 所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂;
[0125] 所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为200μπι,耐水解性能为:在121°C蒸煮使 断裂伸长率衰减至10 %时,蒸煮时间达60h~96h;在38°C,90 %RH测试环境下,水蒸气透过 率在0.8g/m2 · 24h~1.2g/m2 · 24h范围中。
[0126] 实施例25~31:
[0127] -种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法,步骤为:
[0128] a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂:
[0129] 所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是:将lOOOmol对苯二甲酸和1050mol~ 1200mol含二羟基化合物加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230 °C~250°C,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,开始(缓慢) 泄压,加入(催化剂)〇.13mol~0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025mol~0.036mol磷酸三 苯酯,搅拌15min~20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280 °C~290°C进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂,备用; 实施例25~31中的各组分的具体摩尔(mol)用量见下表:
[0130]
[0131] 所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇:含二羟基硅氧烷类化合物= 800~950: 100~400的乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成;实施例25~31中的各组分的具体 摩尔(mol)用量见下表:
[0132]
[0133] 所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3, 3,3-三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物;
[0134] b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合
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