，真空干燥一天后得到紫红色固体粉末的 式P3所示聚合物，产率为98 %，GPC: Μη = 34 · 2K;Mw/Mn = 2 · 2 · Anal · Calcd for C77H93F2N3S8 (%) :C，66.78;H，7.24 ;N，3.24.Found(%) :(:,66.18^,7.084,3.36.? 匪 R(CDC13， 400MHz):5(ppm)7.54-7.46(br,8H),7.14(br,2H),3.35-2.76(br,2H),1.63-0.86(br, 81H).
[0110] 实施例4、式P4所示聚合物的合成
[0112] 按照上述反应方程式进行，取单体M5和M2各0.3mmol，将其溶于甲苯（8mL)和DMF (2mL)的混合溶剂后，用氩气排空气5分钟，再加入催化剂四（三苯基膦)钯(0)(20mg)后继续 排空气25分钟，然后在甲苯回流温度下聚合11小时后停止。将聚合物溶液冷却至室温，慢慢 地沉析到入甲醇（50mL)中，沉析出的固体聚合物在索氏提取器内依次用甲醇、正己烷来洗 脱。最后用三氯甲烷溶解后沉析到甲醇中，过滤，真空干燥一天后得到红色固体粉末的式P4 所示聚合物，产率为95 %，GPC: Μη = 24 · 2K; Mw/Mn = 2 · 5 · Anal · Calcd for C56H73F2N3O2S4 (%):C,66.18；H,7.46；N,4.26.Found(%):C,66.30；H,7.45；N,4.20.
[0113] 实施例5、式P5所示聚合物的合成
[0115] 按照上述反应方程式进行，取单体M6和M2各0.3mmol，将其溶于甲苯(8mL)和DMF (2mL)的混合溶剂后，用氩气排空气5分钟，再加入催化剂四（三苯基膦)钯(0)(20mg)后继续 排空气25分钟，然后在甲苯回流温度下聚合12小时后停止。将聚合物溶液冷却至室温，慢慢 地沉析到入甲醇(50mL)中，沉析出的固体聚合物在索氏提取器内依次用甲醇、正己烷来洗 脱。最后用三氯甲烷溶解后沉析到甲醇中，过滤，真空干燥一天后得到红色固体粉末的式P5 所示聚合物，产率为85 %，GPC: Μη = 26 · 4K;Mw/Mn = 2 · 9 · Anal · Calcd for C56H73F2N3S5( % ): C,68.18；H,7.46；N,4.26.Found(%):C,66.32；H,7.47；N,4.19.
[0116]实施例6、式P6所示聚合物的合成
[0118] 按照上述反应方程式进行，取单体M7和M8各0.3mmol，将其溶于甲苯(8mL)和DMF (2mL)的混合溶剂后，用氩气排空气5分钟，再加入催化剂四（三苯基膦)钯(0)(20mg)后继续 排空气25分钟，然后在甲苯回流温度下聚合12小时后停止。将聚合物溶液冷却至室温，慢慢 地沉析到入甲醇（50mL)中，沉析出的固体聚合物在索氏提取器内依次用甲醇、正己烷来洗 脱。最后用三氯甲烷溶解后沉析到甲醇中，过滤，真空干燥一天后得到紫红色固体粉末的式 P6所示聚合物，产率为95 %，GPC:Μη = 28 · OK;Mw/Mn = 2 · 3 · Anal · Calcd for C84H1Q9F2N3S10 (%):C,66.40；H,7.23；N,2.77.Found(%):C,66.29；H,7.40；N,2.66.
[0119] 实施例7、式P7所示聚合物
[0121] 按照上述反应方程式进行，取单体M7和M9各0.3mmol，将其溶于甲苯(8mL)和DMF (2mL)的混合溶剂后，用氩气排空气5分钟，再加入催化剂四（三苯基膦)钯(0)(20mg)后继续 排空气25分钟，然后在甲苯回流温度下聚合12小时后停止。将聚合物溶液冷却至室温，慢慢 地沉析到入甲醇（50mL)中，沉析出的固体聚合物在索氏提取器内依次用甲醇、正己烷来洗 脱。最后用三氯甲烷溶解后沉析到甲醇中，过滤，真空干燥一天后得到紫红色固体粉末的式 P7所示聚合物，产率为88%，GPC:Mn =22.3K;Mw/Mn = 2.4.Anal.Calcd for C96H133F2N3S10 (%):C,68.32；H,7.94；N,2.49.Found(%):C,68.26；H,7.80；N,2.55.
[0122] 实施例8、式P8所示聚合物
[0124] 按照上述反应方程式进行，取单体M10和Mil各0.3mmol，将其溶于甲苯(8mL)和DMF (2mL)的混合溶剂后，用氩气排空气5分钟，再加入催化剂四（三苯基膦)钯(0)(20mg)后继续 排空气25分钟，然后在甲苯回流温度下聚合12小时后停止。将聚合物溶液冷却至室温，慢慢 地沉析到入甲醇（50mL)中，沉析出的固体聚合物在索氏提取器内依次用甲醇、正己烷来洗 脱。最后用三氯甲烷溶解后沉析到甲醇中，过滤，真空干燥一天后得到紫红色固体粉末的式 P8所示聚合物，产率为88 %，GPC: Μη = 32 · OK;Mw/Mn = 1 · 4 · Anal · Calcd for C72H93F2N3S6 (%):C,70.25；H,7.60；N,3.40.Found(%):C,70.29；H,7.80；N,3.29.
[0125] 实施例9、本发明聚合物的成膜性和溶解性测试
[0126] 将实施例1~实施例8制备的聚合物P1~P8分别置在常见的几种有机溶剂中，如氯 苯、二氯苯、氯仿、甲苯、三氯苯、甲醇等。发现聚合物在氯化溶剂中具有良好的溶解性，但在 甲醇中不可溶。将聚合物P1~P8中任一种的二氯苯溶液旋涂在玻璃片上，均可制得高品质 的薄膜。
[0127] 实施例10、利用吸收光谱对其光学带隙进行测量
[0128] 将实施例1和2制备的聚合物在氯仿溶液和薄膜下测定的吸收光谱示于图2。聚合 物的光学带隙可由经验公式(Eg = 1240/λ吸收边)计算并示于表1中。
[0129] 表1聚合物Ρ1-Ρ3的光学吸收数据
[0131] 实施例1和2制备的聚合物Ρ1和Ρ2的最大吸收分别为594nm和600nm，吸收边分别在 638nm，648nm和634nm，对应的光学带隙是1.94eV，1.91eV和1.95eV。结果表明P1、P2和？3均 为典型的中等带隙聚合物材料。
[0132] 实施例11、利用电化学循环伏安法测定本发明的聚合物的最高分子未占有轨道 (HOMO)的测定。
[0133] 将实施例1、实施例2制备的聚合物P1、P2和P3(0.5mg)溶解在lmL氯仿中，然后向将 该溶液中滴加至工作电极如铂片上;使用〇. lmo 1 /L四丁基六氟磷酸铵的乙腈溶液作为电解 液；以铂丝作为对电极；以银丝作为参比电极。使用电化学循环伏安法测量在该体系中进 行。重复相同的程序以确定本发明其他聚合物的HOMO、LUM0能级。本发明实施例1、实施例2 制备的聚合物P1、P2的循环伏安数据示于图3。本发明实施例1和实施例2制备的聚合物P1、 P2和P3的HOMO能级分别是-5.13eV和-5.27eV和-5.26eV，这都保证了其在非富勒烯光伏器 件中的应用
[0134] 实施例12、利用热重分析(TGA)测定本发明的聚合物的热稳定性
[0135] 采用TGA-2050热重分析仪评估了本发明实施例1、实施例2制备的聚合物P1、P2在0 ~500°C温度范围内的稳定性。热失重曲线示于图4。结果显示经本发明实施例1、实施例2制 备的聚合物P1、P2和P3的热分解温度分别在298°C，326°C和345°C，这表明聚合物P1和P2可 以应用到多种光电器件，比如有机光伏器件。
[0136] 实施例13、制备常规结构的聚合物光伏器件
[0137] 将本发明制得的任一种聚合物与非富勒烯受体(ITIC)(分子结构示于图1)以重量 比为1:1共混溶解于二氯苯制备15g/l的共混活性层溶液。在透明氧化铟锡（ΙΤ0)衬底上制 备聚合物光伏器件。将常用的阳极修饰层聚3,4_亚乙基二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸盐(PED0T: PSS)旋涂在ΙΤ0表面进行修饰，使用Dektak XT膜厚仪测试PED0T:PSS层的厚度为30nm。接着 上述共混的活性层溶液旋涂薄层。然后在大约l(T4Pa的压力下相继蒸镀钙和铝的薄层，得到 常规结构的聚合物光伏器件。在填充N 2的手套箱中使用AAA级太阳光模拟器AMI. 5G (1 OOmW/ cm2)的强度下队所制备聚合物光伏器件的开路电压、短路电流、填充因子和能量转换效率 进行测试。
[0138] 测试后的电流密度-电压曲线示于图6。其中P3开路电压为0.91V，短路电流为 14.95mA/cm2，填充因子为66.55 %，能量转换效率为9.15 %。如表2中所示。
[0139] 表2聚合物光伏器件的性能
[0142]本发明参照特定的实施方案和实施例进行描述。然而，本发明不局限于仅仅上述 的实施方案和实施例。本领域普通技术人员应认识到，基于本文的教导，在不偏离权利要求 书所限定的本发明的范围下可进行许多替代和改变。
【主权项】
1. 一种D-A型共辄聚合物，其结构式如式I所示，式中，R为碳原子数为1~30的直链或支链烷基； X为H、卤素、烷基、烷氧基、烧硫基、醋基、芳烷基或杂烷基，所