丙締酸3-(Ξ甲氧基甲娃烷基)丙醋、（甲基）丙締酸聚乙二醇醋化邸A)、（甲 基）丙締酸二甲氨基乙醋、（甲基）丙締酸二乙氨基乙醋、（甲基）丙締酸2-氨基乙醋、（甲基） 丙締酸2-甲氧基乙醋、（甲基)丙締酸3-甲氧基丙醋、（甲基)丙締酸缩水甘油醋、（甲基)丙締 酸/环氧乙烧、（甲基)丙締酸Ξ氣甲醋、（甲基）丙締酸2-Ξ氣甲基乙醋、（甲基)丙締酸全氣 乙醋、（甲基）丙締酷胺、二甲基（甲基）丙締酷胺、（甲基)丙締酸2-径下醋、和（甲基）丙締酸 4-径下醋。可使用一种成分(b)，或者可组分使用多种成分(b)。
[0171] (2)聚合方法
[0172] 本发明中，可在上述负载型催化剂的存在下优选通过渺浆聚合或气相聚合进行聚 合反应。在渺浆聚合的情况下，可在保持体系基本上无氧无水等的同时、在惰性控溶剂的存 在下或不存在下聚合乙締等，上述惰性控溶剂选自脂族控如异下烧、己烧和庚烧，芳族控如 苯、甲苯和二甲苯，脂环族控如环己烧和甲基环己烧等。当然诸如液状乙締或液状丙締等液 体单体也可用作溶剂。
[0173] 聚合条件通常如下。溫度优选0-250°C，更优选20-110°C，甚至更优选50-100°C。压 力在优选常压至lOMPa、更优选常压至4MPa的范围内。聚合时间优选5分钟至10小时，更优选 5分钟至5小时。
[0174] 用于除去水的成分，即所谓的清除剂（scavenger),可添加至聚合体系中，并且由 此可进行聚合而不会引发任何问题。作为清除剂，可使用有机侣化合物如Ξ甲基侣、Ξ乙基 侣和Ξ异下基侣，如上所述的有机侣氧化合物，含有支化烷基的改性有机侣化合物，有机锋 化合物如二乙基锋和二下基锋，有机儀化合物如二乙基儀、二下基儀和乙基下基儀，格氏化 合物(Grignard compounds)如乙基氯化儀和下基氯化儀等。
[01巧]其中优选Ξ乙基侣、Ξ异下基侣和乙基下基儀。特别优选Ξ乙基侣。
[0176] 包括聚合条件不同的两段W上的多段聚合法还可用于聚合而不会增加困难。
[0177] 实施例
[0178] W下参考实施例详细描述本发明W证实本发明的构成的合理性和意义性W及超 越现有技术的优异性。
[01巧]1.评价方法
[0180] (1)重均分子量Mw、数均分子量Μη、和分子量分布Mw/Mn:
[0181] 通过下述GPC测量来确定分子量和分布。
[0182] 首先，W20(mg)的量将样品放入用于由Polymer Laboratories Ltd.制造的高溫 GPC用预处理装置化-SP260VS的小瓶中。将作为稳定剂的含有BHT的邻二氯苯(BHT浓度= 0.5肖几）添加于其中^将聚合物浓度调整为0.1(重量％)。在高溫6?(：用预处理装置化- SP260VS中将所得混合物加热至135°CW溶解聚合物，并用玻璃过滤器过滤溶液W制备样 本。
[0183] 在本发明的GPC测量中，没有聚合物的部分被玻璃过滤器捕捉到。
[0184] 接下来，将装有由Tosoh Co巧.制造的四柱TSKgel GMH-HT(30cm)和RI探测器的由 Waters Inc.制造的GPC V2000用于进行GPC测量。所用测量条件如下：样本溶液注射量， 524.5 (化）；柱溫，135 °C ;溶剂，邻二氯苯;流速，1.0 (mL/分钟）。按下述方式计算分子量。使 用商购的单分散聚苯乙締作为参考标准。由聚苯乙締参考标准和乙締系聚合物的粘度式， 绘制关于保留时间和分子量的校准曲线。在校准曲线的基础上计算各分子量。
[01化]作为粘度式，使用[ιι]=ΚΧΜα。对于聚苯乙締，使用K=1.38E-4和α = 0.70。对于乙 締系聚合物，使用κ = 4.77E-4和α = ο. 70。
[0186] [合成例1至3]亚胺的合成
[0187] 合成根据本发明的亚胺化合物1和化合物2的合成路径如下所示。除非另有说明， 在下述合成例中，在纯氮气氛中进行操作并且所用溶剂为已脱水脱氧的溶剂。
[0188] [合成例1]:(配位体B-230的合成）
[0189] 根据下述方案合成配位体B-230。
[0190]
[0191] (i)在-5°C下将亚硝酸钢(6.90g，100mmol)的水溶液（lOOmL)逐滴添加至化合物1 (17.7g，1 OOmmo 1)在漠化氨水溶液中的溶液（200mL)中。另外，在0°C下将Cu化（14.4g， lOOmmol)在漠化氨水溶液(lOOmL)中的溶液逐步添加于其中。在0°C下揽拌反应溶液30分钟 然后在50°C的升高的溫度下揽拌3小时。其后，将反应溶液冷却至20°C，并将硫代硫酸钢饱 和水溶液(200mL)添加于其中。用乙酸乙醋(500mL X 3)提取该混合物。用氯化锭饱和水溶液 洗净提取物然后浓缩。通过使用石油酸作为展开液(developer)的硅胶柱纯化粗产物，从而 获得化合物2。
[0192] 。。在-78°(：下将正下基裡(2.51，0.841^，2.1〇111111〇1)的己烧溶液添加至化合物2 (0.50g，2. lOmmol)的THF溶液（lOmL)中。在-78°C下揽拌该混合物30分钟。在-78°C下将DMF (0.18g，6. OOmmo 1)的THF溶液(3mL)逐滴添加于其中。将溫度升高至0°C之后，揽拌混合物2 小时。通过添加冰水（lOmL)巧灭反应，并在减压下除去溶剂。用乙酸乙醋（30mLX3)提取残 渣，并用盐水(lOmL)洗净所得的有机层，随后用硫酸钢干燥，并浓缩，从而获得化合物3。
[0193] (i i i)在-30°C下将异丙基氯化儀(2.0M，5. OmL，10.0 mmo 1)的THF溶液添加至化合 物4(2.64g，10.0 mmo 1)的脱水THF溶液（30mL)中。将溫度升高至15°C之后，揽拌混合物1小 时。将该反应溶液冷却至-78°C，并将Ξ氯化憐(0.69g，5. Ommo 1)添加于其中。在-78°C下揽 拌所得混合物1小时。在减压下除去溶剂，从而获得化合物5。
[0194] 。乂）在25°(：下往化合物6(0.17邑，1.00111111〇1)的甲苯溶液（30111〇中添加化合物5 (0.31邑，1.00臟〇1)、^(二亚苄基丙酬)二钮(0.10邑，0.100111臟〇1)、2,2'-双(二苯基麟基)二 苯酸(0.09肖，0.15臟111〇1)、和叔下醇钢(0.19肖，2.00111111〇1)。其后，回流反应溶液12小时。将反 应溶液冷却至室溫之后，添加冰水(30mL)W巧灭反应。过滤该混合物。用乙酸乙醋（lOOmLX 3)提取残渣，并用硫酸钢脱水所得的有机层并浓缩。通过使用石油酸/乙酸乙醋（10/1)作为 展开液的硅胶柱纯化浓缩物，从而获得作为黄色固体的化合物7。
[01巧](V)在25 Γ下将化合物3(2.80g，14.8mmo 1)和少量甲醒添加至化合物7 (5.90g， 14.8mmol)的甲醇溶液(lOOmL)中。回流该混合物14小时。在减压下除去溶剂，并用二氯甲烧 (150mLX3)提取残渣。用盐水（lOOmL)洗净有机层，用硫酸钢脱水，然后浓缩。通过石油酸/ 二氯甲烧（50/1)再结晶浓缩物，从而获得作为黄色固体的B-230 (5.6g，9.8mmo 1;产量， 66%)。
[0196] iHNMR(CDCl3,5，ppm):8.76(s，lH)，7.26(t，J = 7.8Hz，2H)，7.19-7.11(m，5H)，7.02 (t，J = 7.4Hz，lH)，6.80(t，J = 6.4Hz，lH)，6.44(dd，J = 8.2,2.6Hz，4H)，3.41(s，12H)， 3.34-3.22(m，2H)，1.08(d，J = 6.細z，12H);3lpNMR(CDCl3，δ，ppm)-52.6(s)。
[0197] [合成例2]:(配位体8-265的合成）
[0198] 根据下述方案合成配位体B-265。
[0199]
[0200] (i)在10 °c下将碳酸钟（138g，1. Omo 1)添加至化合物1 (55 . Og，0.5mo 1)的THF溶液 (500mL)中，并在10°C下揽拌该混合物2小时。在10°C下将异丙基舰（162g，1.0mol)添加于其 中。将溫度升高至70°C后，揽拌混合物14小时。过滤该反应溶液，并浓缩滤液。通过使用石油 酸作为展开液的硅胶柱纯化浓缩物，从而获得化合物2。
[020U ( i i )在0°C下将正下基裡（2.5M，40mL，1 OOmmo 1)的己烧溶液添加至化合物2 (19.4g，lOOmmol)的THF溶液（10血）中，并在15°C下揽拌该混合物2小时。将混合物再次冷却 至0°C之后，将舰(25.4g，100mmol)添加于其中，并在10°C下揽拌该混合物16小时。将亚硫酸 钢饱和水溶液(50mL)添加至反应溶液中W巧灭反应，并在减压下除去有机溶剂。其后，用乙 酸乙醋(50mLX3)提取残渣。用硫酸钢脱水有机层并浓缩。通过使用石油酸作为展开液的娃 胶柱纯化浓缩物，从而获得化合物3。
[0202] (i i i)在-30 °C下将异丙基氯化儀(2.0M，10.0 mL，20.0 mmo 1)的THF溶液添加至化合 物3 (4.60g，20.0 mmo 1)的THF溶液(25mL)中。将溫度升高至25 °C之后，揽拌混合物1小时。将 该反应溶液冷却至-78°C，并将Ξ氯化憐(0.88g，10.0mmol)添加于其中。在25°C下揽拌所得 混合物1小时，从而获得含有化合物4的溶液。
[0203] (iv)在-78°C下将在上述（iii)中获得的含有化合物4的溶液添加至氨氧化裡侣 (lithium aluminum hy化oxide) (0.38g，10.0 mmol)的THF悬浮液（30血）中。将溫度升高至 20°C之后，揽拌该混合物16小时。通过添加冰水（50mL)巧灭反应，并在减压下除去有机溶 剂。用二氯甲烧（100mLX3)提取残渣。用盐水（lOOmL)洗净有机层，用硫酸钢脱水，然后浓 缩。通过使用石油酸作为展开液的硅胶柱纯化浓缩物，从而获得化合物5。
[0204] (V)在15°C下往化合物5(1.67邑，4.00111111〇1)的甲苯溶液（30111〇中添加2-漠苯胺 (0.68旨，4.00111111〇1)、^(二亚苄基丙酬）二钮（0.37旨，0.40111臟〇1)、2,2'-双（二苯基麟基）二 苯酸(0.43肖，0.80111111111〇1)、和叔下醇钢(0.75肖，8.00111111〇1)。其后，将反应溶液回流12小时。将 反应溶液冷却至15 °C之后，添加冰水(30mL) W巧灭反应。过滤该混合物。用乙酸乙醋（1 OOmL X3)提取残渣，并用硫酸钢脱水所得的有机层并浓缩。通过使用石油酸/乙酸乙醋（10/1)作 为展开液的硅胶柱纯化浓缩物，从而获得化合物6。
[02化](乂。在25。(：下将2,6-二异丙基苯甲醒(0.70邑，3.65111111〇1)和