9.0 X 10_3mο 1 /mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~ 5 · 5mL/g(优选0 · 8~1 · 2mL/g)。
[0016] 进一步，所述过渡金属化合物为次磷酸镍、硝酸镍、钼酸铵、偏钨酸铵和硝酸钴中 的一种或两种以上的混合物，优选次磷酸镍或硝酸镍;所述磷化合物为次磷酸镍和次磷酸 钠中的一种或两种。
[0017] 进一步，所述过渡金属磷化物负载型催化剂的再生方法是停止进加氢原料，继续 通入氢气，在温度300°C~600°C、压力0.8~6. OMPa、氢气体积空速为100~ΙΟΟΟΙΓ1条件下对 失活催化剂进行反应器内加氢再生3~24h。
[0018] 进一步，所述的反应是在两个或两个以上串联或并联的反应器内进行，各反应器 内装填相同或不同的催化剂。
[0019] 本发明反应所采用的反应器可选固定床、膨胀床、流化床、搅拌釜式反应器，以及 催化蒸馏反应器。反应装置可以有多个反应器并联或串联操作。反应器中的物料可以采取 上行式，也可以采用下行式。
[0020] 与现有技术相比，本发明所述的一种降低直链烷基苯溴指数的催化加氢方法的有 益效果主要体现在：
[0021] (1)工艺流程简单，替代白土吸附精制，可避免废白土填埋处理造成的污染环境；
[0022] (2)催化剂活性稳定性好，装置稳定操作时间长，可避免反应器反应和再生频繁切 换操作，直链烷基苯损失少；
[0023] (3)催化剂可再生，可避免大量废催化剂后处理，对环境影响小。 (四）【具体实施方式】
[0024]下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此：
[0025]氧化铝载体制备过程是将30克一水合氧化铝（山东铝业集团公司）、3克田箐粉混 合均匀，加入18克蒸馏水和21克质量分数为5%的硝酸水溶液，捏合成泥团，挤条成型，晾干 后程序升温到550°C焙烧4小时，经粉碎，筛取20~40颗粒，得到Al 2〇3载体。经上述挤条成型， 晾干后程序升温到850°C焙烧4小时，经粉碎，筛取20~40目颗粒，得到γ-Α1 2〇3载体。
[0026]实施例中所用的Si02为青岛海洋化工公司生产的ZCX-2型、20~40目多孔硅胶，在 液体体积与固体质量比50:1 (mL/g)、温度80°C条件下，用质量浓度10 %的硝酸水溶液对其 处理8h，过滤分离;滤饼在液体体积与固体质量比50:l(mL/g)、温度80°C条件下经过2次蒸 馏水搅拌洗涤3h、过滤分离，120 °C干燥3h，再分别经过200 °C、300 °C、400 °C、500 °C焙烧lh， 得到处理的Si02，作为催化剂载体。
[0027]所用的次磷酸镍（Ni(H2P02)2 · 6H20)、硝酸镍（Ni(N03)2 · 6H20)、钼酸铵（（冊4) 6Μ〇7〇24 · 4H20)、偏妈酸铵（（NH4)6H2W12〇4。· ηΗ20)、硝酸钴（Co(N〇3)2 · 6H20)、次磷酸钠 (NaH2P02 · H20)、柠檬酸均购自国药集团化学试剂有限公司的化学纯试剂。氢气和氮气来自 杭州今工特种气体有限公司，纯度均>99.99%。
[0028]采用固定床反应装置进行加氢反应实验，不锈钢管式反应器尺寸为：内径10mm、外 径14mm、长100cm，将催化剂装填在反应器中部，反应器两端填满惰性石英砂。反应温度由温 度控制仪表控制，由背压阀调节加氢反应压力。
[0029]采用江苏江环分析仪器有限公司生产的PRA-lOOBr型溴指数测定仪测定反应原料 和产物的溴指数，由原料与产物溴指数之差，除以原料溴指数计算加氢反应烯烃转化率。
[0030] 加氢反应原料1为苯与C1Q~C14直链烯烃烷基化混合物经减压蒸馏分离得到的直 链烷基苯，其溴指数为227 · 63mgBr/100g。
[0031] 加氢反应原料2为苯与C1Q~C14直链烯烃烷基化混合物经减压蒸馏分离得到的直 链烷基苯，其溴指数为28.18mgBr/100g。
[0032] 加氢反应原料3为苯与C1Q~C14直链烯烃烷基化混合物经减压蒸馏分离得到的直 链烷基苯，其溴指数为493.52mgBr/100g。
[0033] 加氢反应原料4是苯与&〇~&4直链烯烃烷基化混合物，其苯、直链烷基苯、&〇~&4 直链烷烃的质量分数分别为52.48%、6.65%、40.87%，溴指数为315.18mgBr/l 00g。
[0034] 加氢反应原料5是苯与&〇~&4直链烯烃烷基化混合物，其苯、直链烷基苯、&〇~&4 直链烷烃的质量分数分别为15.71 %、11.87%、72.42%，溴指数为516.25mgBr/100g。
[0035] 加氢反应原料6是苯与&〇~&4直链烯烃烷基化混合物，其苯、直链烷基苯、&〇~&4 直链烷烃的质量分数分别为57.46%、5.99%、36.55%，溴指数为37.67mgBr/100g。本发明 所述室温指25 °C。
[0036] 实施例1:1 %Ni2P/ γ -Al2〇3催化剂制备
[0037] 以γ-Α12〇3作为载体（其比表面积为296m 2/g)，以Ni(H2P02)2 · 6H20作为镍源，以Ni (Η2Ρ〇2)2 · 6H2O和NaH2P〇2 · H2O作为磷源，称取 10g的 γ-Α12〇3载体，由0.4g(1.3478X 10- 3mol)的Ni(H2P〇2)2 · 6H20、0.43g(4.057X10-3mol)的NaH2P〇2 · H2O和蒸馏水制备8.0mL浸渍 溶液，其镍和磷浓度分别为1.6848X 10_4mol/mL、8.4413X 10_4mol/mL，浸渍溶液体积与催 化剂载体最大吸附水的体积相等，浸渍溶液的镍和磷原子配比为1:5。按等体积浸渍方法进 行室温浸渍，往l〇g载体中滴加 8.OmL浸渍溶液，并不断搅拌。滴加完毕后，室温静置10h。在 40°C温度下干燥24h，获得催化剂前驱体;然后，将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中， 通入氮气，氮气体积空速为801Γ 1，压力为3. OMPa，以5°C/min的速率升温到400°C，恒温处理 10h，得到附#负载质量分数为1%的负载型催化剂，记为l%Ni 2P/y-Al2〇3。
[0038] 实施例2:5%Ni2P/Al2〇3催化剂制备
[0039]用六1203载体（其比表面积为3021112/^)、附（!^0 2)2.6!120镍源、附（!12?02) 2.6!120和 恥!^02.!120磷源制备负载型催化剂。称取1(^的4120 3，由2.(^(6.739\10-3111〇1)的附 (!^〇2)2.6!12〇、1.438(1.3492><10- 2111〇1)的恥!12?〇2.112〇和蒸馏水制备8.〇11^浸渍溶液，其 镍和磷浓度分别为8.4238 X 10_4mol/mL、3.3713 X 10_3mol/mL，浸渍溶液体积与催化剂载体 最大吸附水的体积相等，浸渍溶液的镍和磷原子配比为1:4。按等体积浸渍方法进行室温浸 渍，往l〇g载体中滴加 8. OmL浸渍溶液，并不断搅拌。滴加完毕后，室温静置24h。在50°C温度 下干燥24h，获得催化剂前驱体;然后，将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通入氮 气，氮气体积空速为501Γ 1，压力为0.2MPa，以5 °C/min的速率升温到300 °C，恒温处理2h，得到 Ni2P负载质量分数为5 %的负载型催化剂，记为5 %Ni2P/Al2〇3。
[0040] 实施例3:10%Ni2P/Si〇2催化剂制备
[0041 ] 用多孔硅胶载体（其比表面积为4801112/^)、附（!12?0 2)2.6!120镍源、附（!^02)2· 6H20和NaH2P02 · H20磷源制备负载型催化剂。称取10g的多孔硅胶，由4.0g(1.3478X 10- 2mol)的Ni(H2P〇2)2 · 6H20、1.43g(1.3492X10-2mol)的NaH2P〇2 · H2O和蒸馏水制备12mL浸渍 溶液，其镍和磷浓度分别为1.1232 X l(T3m〇l/mL、3.3707 X ΙθΛιοΙ/mL，浸渍溶液体积与催 化剂载体最大吸附水的体积相等，浸渍溶液的镍和磷原子配比为1:3。按等体积浸渍方法进 行室温浸渍，往l〇g载体中滴加12mL浸渍溶液，并不断搅拌。滴加完毕后，室温静置24h。在60 °C温度下干燥12h，获得催化剂前驱体;然后，将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通 入氮气，氮气体积空速为101Γ 1，压力为1. OMPa，以2 °C/min的速率升温到250 °C，恒温处理3h， 得到附#负载质量分数为10 %的负载型催化剂，记为10 %Ni2P/Si02。
[0042] 实施例4:20%Ni2P/Si02催化剂制备
[0043] 以多孔硅胶作为载体，以Ni(H2P02)2 · 6H20作为镍源和磷源。称取10g的多孔硅胶， 由8.0g(2.6956 X 10-2mol)的Ni (Η2Ρ〇2)2 · 6H20和蒸馏水制备12mL浸渍溶液，其镍和磷浓度 分别为2.2463 X l(T3m〇l/mL、4.4927 X ΙθΛιοΙ/mL，浸渍溶液体积与催化剂载体最大吸附水 的体积相等，浸渍溶液的镍和磷原子配比为1:2。按等体积浸渍方法进行室温浸渍，往10g载 体中滴加 12mL浸渍溶液，并不断搅拌。滴加完毕后，室温静置5h。在90 °C温度下干燥3h，获得 催化剂前驱体;然后，将干燥的催化剂前驱体装入管式反应器中，通入氮气，氮气体积空速 为450h-、压力为l.OMPa，以l°C/min的速率升温到400°C，恒温处理lh，得到Ni2P负载质量分 数为20%的负载型催化剂，记为20%附屮/310 2。
[0044] 实施例5:10%M〇P/Si02催化剂制备
[0045] 以多孔硅胶作为载体，以（NH4)6M〇7〇24 · 4H20作为钼源，以NaH2P02 · H20作为磷源。 称取l〇g的多孔硅胶，由 1.39g(1.1247X 10-3mol)的（NH4)6M〇7〇24 · 4H20、2.51g(2.3681X10 一2mol)的NaH2P02 · H20和蒸馏水制备12mL浸渍溶液，其钼和磷浓度分别为6.5609 X 10-4mol/ mL、1.9735 X ΙθΛιοΙ/mL，浸渍溶液体积与催化剂载体最大吸附水的体积相等，浸渍溶液的 钼和磷原子配比为1:3。按等体积浸渍方法进行室温浸渍，