一种2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及过渡金属配合物材料领域，具体涉及一种2-( 2，6-二氯苯基)氨基苯乙 酸钙的配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前，由有机配体和金属离子配位自组装或可控自组装而形成的各种金属-有机 配位化合物材料的研究十分活跃，这是由于配位化合物不仅具有有趣而多样的分子结构和 拓扑结构，更重要的是它在医药、荧光、吸附、催化、磁性等新材料领域表现出诱人的应用前 景。一直以来钙金属配合物由于具有多样的结构和潜在的性能受到了人们的极大关注而被 大量的合成和研究，同时也成为配位化学的研究热点之一。苯基和氨基苯类中性配体作为 优良的N-供体配体，在合成配合物方面得到了广泛而大量的研究。同时2-(2,6_二氯苯基） 氨基苯乙酸基及其衍生物是一类重要的有机配体，但是目前还没有其与金属钙盐的研究。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于公开一种2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物及其制备 方法，其合成方法简单，操作方便，且具有稳定性好，产率高和可重现性好等优点。
[0004] 本发明为实现上述目的，所采用的技术方案是:一种2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙 酸钙的配合物，所述配合物的化学式为：[Ca · (Hbtc)]〇〇,该配合物晶体属于单斜晶系，空间 群为P2(l)/c，晶胞参数为a = 16.776(8) A，b = 24.193(12) A，c = 7.657(4) Α，α= 90 °，β= 101.110(7)。，γ= 90 °，V = 3050(3) A3; 其中Hbtc为2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸，结构如下：
[0005] 所述的一种2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物的制备方法，在水热的条件 下，将2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸和钙盐溶于水中，然后密封在反应釜中，以每小时10 °C的升温速率加热至90~110 °C，维持温度3天，然后自然条件下降至室温，即可得到无色块 状晶体，然后，将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即得到目标产物2-(2,6_二氯 苯基)氨基苯乙酸钙的配合物。
[0006] 作为2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物的制备方法的进一步优化，所述的 钙盐为硝酸钙。
[0007] 作为2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物的制备方法的进一步优化，每1 L 水加入0.005~0.015 mol的2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸以及0.005~0.015 mol的钙盐。
[0008] 有益效果 本发明提供的合成方法得到的配合物，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和 可重现性好等优点。晶体样品的各种性质测试结果，为进一步开发医药材料提供了理论基 础，可以作为医药材料在材料科学领域得到开发应用。配合物的热重分析表征显示其骨架 在90 °C左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了 保证。
【附图说明】
[0009] 图1为本发明的配合物中Ca的配位环境图； 图2为本发明的配合物的二维层； 图3为本发明的配合物的三维网络图； 图4为本发明的配合物的粉末衍射图； 图5为本发明的配合物的荧光图谱； 图6为本发明的配合物热重曲线图。
【具体实施方式】
[0010] -种2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物，所述配合物的化学式为：[Ca · (Hbtc)]〇〇,该配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2(l)/c，晶胞参数为a = 16.776(8) A，b =24.193(12) A，c = 7.657(4) Α，α= 90 °，β= 101.110(7)。，γ= 90 °，V = 3050(3) A3; 其中Hbtc为2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸，结构如下：
[0011] 本发明所述的配合物基本结构是一个三维超分子网络结构，不对称单元包含一个 Ca(II)离子，两个2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸根桥连成一个新的配位聚合物.这个钙 原子属于八配位的.来自2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸根配体的四个氧原子(03, 04, 05 and 06)它们的Ca-Ο键长分别为2.481(3)°，2.481(4)°，2.488(4)°，2.640(4)°。来自配 位水的两个氧原子（01和02)它们的Ca-Ο键长分别为2.440(4)°，2.415(4)°。四个氯原 子与碳原子相连，他们的C-C1键长为1.724(6)°，1.735(6)°，1.735(7)°，1.746(6)°。氧钙之 间的键角O-Ca-0的范围为50.61(11)°到156.12(12)°.另外，存在分子外的配位水的氢 键：（(1(0(1)-!1(2￥)...0(3)八)=2.862(5)\%八，（1(0(2)-!1(4'\〇...0(4)8)=2.713(5)\%八）· 除这以外，配位水和2-(2,6_二氯苯基）氨基苯乙酸根配体之间也存在氢键：（d(0(l)-H (Iff)..,C1(3)A) = 3.336(5)\%A, d(0(2)-H(4ff)...Cl(1)A) = 3.418(4)\%A, d(0(2)-H (3￥)..^2从)=3.634(6)\°从），另外，在配体2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸根之间也存 在氢键 ：（d(N(l)-H(r). ..0(5)) = 2.934(6) \%A, (d(N(l)-H(l'）...Cl(3)A) = 3.452 (5) \%A。这些氢键的对称码为：A x, -y+1/2, z-l/2;B x, -y+1/2, z+1/2.最后，所有 这些氢键共同链接成钙的配合物的三维超分子结构。
[0012] 所述的一种2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物的制备方法，在水热的条件 下，将2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸和钙盐溶于水中，然后密封在反应釜中，以每小时10 °C的升温速率加热至90~110 °C，维持温度3天，然后自然条件下降至室温，即可得到无色块 状晶体，然后，将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即得到目标产物2-(2,6-二氯 苯基)氨基苯乙酸钙的配合物。
[0013] 为了使本发明具有更好的实施效果，所述的钙盐为硝酸钙。
[0014] 本发明技术方案中，每1 L7K加入0.005~0.015 mol的2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙 酸以及0.005~0.015 mol的钙盐。
[0015] 实施例1: 一种2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙的配合物的制备方法，在水热的条件下，将2-(2， 6_二氯苯基)氨基苯乙酸(89.1 mg, 0.1 mmol)与硝酸|丐（23.6 mg, 0.1 mmol)溶于水（12 mL)中，封入25 mL的反应釜中，以每小时10°C的速率加热至110 °C，维持此温度3天，然后自 然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，室温下自然晾干，得到目标产 物，产率约60%。
[0016]取实施例1制得的2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸钙配合物进一步表征如下： (1)配合物的晶体结构测定 选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线衍射实验。在Bruker Apex II X-射线单晶 衍射仪收集衍射数据，用石墨单色器单色化的ΜοΚα射线(λ = 0.71073 A)，以Φ - ω方式 收集衍射数据。全部数据经Lp因子和经验吸收校正，晶体结构采用SHELXS - 97程序由直 接法解出，氢原子由差值傅立叶合成及固定在所计算的最佳位置确定。运用SHELX - 97程 序，对全部非氢原子及其各向异性热参数进行了基于F2的全矩阵最小二乘法修正。详细