专利名称：2－羧烷基(苯基)膦酸的制备的制作方法
技术领域：
本发明背景本发明涉及制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。具体地说，本发明涉及一种改进的水解方法。更具体地，本发明涉及利用改进的水解方法来制备2-羧乙基(苯基)膦酸的方法。
通过首先将丙烯酸与二氯(苯基)膦反应制备用作聚合物如聚酯阻燃添加剂的2-羧乙基(苯基)膦酸。然后将反应混合物进行独立的水解步骤得到2-羧乙基(苯基)膦酸。
美国专利4,081,463(Birum等人)中公开了一种方法，其中在丙烯酸与二氯(苯基)膦的反应中使用25-45％摩尔过量的丙烯酸。关于水解步骤，′463专利中公开道，将未稀释的丙烯酸和二氯(苯基)膦的反应产物加到至少足够水解量的水中，使用显著过量的水有助于搅拌和温度控制。事实上，使用5-15摩尔过量的水被看作是适宜的。该摩尔过量的水等于每摩尔用于与丙烯酸反应的二氯(苯基)膦需要12-13摩尔水进行水解。以该方式进行水解产生2-羧乙基(苯基)膦酸的细白固体。
美国专利4,769,182(Hazen)中公开了一种方法，其中在丙烯酸与二氯(苯基)膦的反应中使用0-20％摩尔过量的丙烯酸。关于水解步骤，′182专利中公开道，对于酰基氯和类似的水反应基团来说，使用典型的水解条件，其中“淹没”技术是优选的。淹没技术涉及使用充分过量的水，即每摩尔用于与丙烯酸反应的二氯(苯基)膦需要25.7摩尔水。以该方式进行水解产生2-羧乙基(苯基)膦酸的白色微晶粉末。
期望制备具有改进的产品回收率和洗涤作用并由此产生改进的产品质量的2-羧烷基(苯基)膦酸。
现在，意外地发现，使用比现有技术提出的显著少的水进行水解产生比使用现有技术方法得到的更好滤过率的2-羧烷基(苯基)膦酸。
本发明概要本发明的目的是提供一种制备具有改进的滤过率的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本发明进一步的目的是制备具有改进纯度的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本发明更进一步的目的是提供一种制备具有改进的产品洗涤和快速滤过作用的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本发明更进一步的目的是提供一种制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，该方法能够在从水解反应混合物中回收2-羧烷基(苯基)膦酸之前，将水解反应过程中产生的HCl除去。
本发明提供制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将第一个反应混合物的反应产物水解制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物；其中在步骤(a)中与第一个反应混合物混合的水的量为每摩尔用于与羧酸反应的二氯(苯基)膦大约需要2-7.5摩尔水。
本发明进一步提供制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将第一个反应混合物的反应产物水解制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物，同时至少除去水解反应过程中产生的部分HCl；其中在步骤(a)中与第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约20％水解过程中第一个反应混合物理论上可获得的氯的量。
简述绘1是在14psig滤压下母液的过滤速度图。
图2是在14psig滤压下洗涤液的过滤速度图。
图3是在5psig滤压下母液的过滤速度图。
图4是在5psig滤压下洗涤液的过滤速度图。
本发明详细说明本发明第一个具体体现涉及制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将第一个反应混合物的反应产物水解，制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物；其中在步骤(a)中与第一个反应混合物混合的水的量为每摩尔用于与羧酸反应的二氯(苯基)膦大约需要2-7.5摩尔水。
按照本发明方法制备的2-羧烷基(苯基)膦酸依赖于所使用的羧酸。当使用丙烯酸时，所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸(Ⅰ)，也已知称作3-(羟苯基-氧膦基)丙酸或3-HPP。 当使用甲基丙烯酸时，所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸(Ⅱ)，也已知称作3-(羟苯基-氧膦基)-2-甲基丙酸。 目前，优选的羧酸是丙烯酸，优选的2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
二氯(苯基)膦，也已知称作二氯化苯基亚磷或BPD与羧酸制备第一个反应混合物的反应可用化学计算量的两个反应物或用过量的羧酸、典型地不超过大约45％摩尔过量的羧酸进行。例如，当所述羧酸是丙烯酸时，可使用过量的丙烯酸如在美国专利4,081,463和4,769,182中所公开的，将所述两个文献引入本文供参考。目前，在大约10-20％摩尔过量的羧酸存在下进行反应是优选的。
当使用丙烯酸时，第一个反应混合物包含一个或多个化合物，所述化合物选自3-(氨苯基氧膦基)丙酰氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的环状酸酐和丙烯酸与3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐，如美国专利4,081,463中所公开的。所述第一个反应混合物也可以包含少量其它丙烯酸衍生物包括但不限制于由丙烯酸与HCl反应形成的3-氯丙酸。
当使用甲基丙烯酸时，第一个反应混合物包含一个或多个化合物，所述化合物选自3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙酰氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的环状酸酐和甲基丙烯酸与3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐。所述第一个反应混合物也可以包含少量其它甲基丙烯酸衍生物包括但不限制于由甲基丙烯酸与HCl反应形成的3-氯-2-甲基丙酸。
与第一个反应混合物混合用于水解反应的水的量为每摩尔用于与二氯(苯基)膦和羧酸反应的二氯(苯基)膦大约需要2-7.5，优选大约2-6，并且更优选大约2-4.5摩尔水。一般地，通过将第一个反应混合物加到所需要量的水中来混合水与第一个反应混合物。
当用本发明所述量水进行水解反应时，可在水解进行过程中从第二个反应混合物中除去水解过程中产生的或存在于第一个反应混合物中的HCl。能够除去的HCl的量依赖于加到第一个反应混合物中用于进行水解的水的量。优选地，在水解反应过程中除去所有能够被除去的HCl。另外，3-氯丙酸或3-氯-2-甲基丙酸(依赖于所使用的羧酸)也可以在水解过程中随HCl除去。
本发明第二个具体体现涉及制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将第一个反应混合物的反应产物水解，制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物，同时至少除去水解反应过程中产生的部分HCl；其中在步骤(a)中与第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约20％水解过程中第一个反应混合物理论上可获得氯的量。
在步骤(a)中与第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约20％，优选至少大约35％，并且更优选至少大约50％水解过程中所述第一个反应混合物理论上可获得氯的量。一般地，通过将第一个反应混合物加到所需要量的水中来混合水与第一个反应混合物。
在本发明水解反应过程中，优选将所获得的几乎全部HCl从进行水解反应所使用的容器中除去。所除去的HCl可回收进一步使用或销售。
本发明水解反应过程所需要的温度依赖于加到所述第一个反应混合物中水的量，即水解过程中所存在的水的量。一般地，水的，量越低，水解温度越高。典型地，水解温度大约为60℃-150℃，优选大约为85℃-130℃。
可在真空至比大气压大的适宜的压力下进行水解反应。目前优选在或接近大气压下进行水解反应，因为在那样的条件下可得到极好的结果。
此外，按照本发明，水解反应一经结束，就将附加水加到所述第二个反应混合物中来制备稀释的第二个反应混合物。在加入附加水过程中。将反应器中内含物的温度保持在结晶温度以上。
利用常规结晶技术将2-羧烷基(苯基)膦酸结晶。典型地，例如以每分钟0.2℃的速度，将所稀释的第二个反应混合物的温度缓慢地冷却直至结晶基本上结束。在那点后，可增加冷却速度并将所稀释的第二个反应混合物冷却至回收2-羧烷基(苯基)膦酸的温度。
结晶后，通过过滤或其它固体分离技术回收2-羧烷基(苯基)膦酸。然后，将所述固体洗涤并干燥。母液或过滤过程中得到的洗涤母液和洗涤液可再循环用于水解。
本发明方法产生2-羧烷基(苯基)膦酸，与现有技术方法得到的2-羧烷基(苯基)膦酸相比，它具有改进的滤过率，在所述现有技术方法中，在较高含量的水存在下进行水解并且在结晶母液中较高含量的HCl和3-氯丙酸或3-氯-2-甲基丙酸存在下进行结晶。改进的滤过率是有利的，它导致更有效的产品洗涤和快速过滤。按照本发明方法除去HCl降低了洗涤处理的费并且所回收的2-羧烷基(苯基)膦酸具有较高的纯度，例如在最终产品中氯含量较低。在反应过程中除去HCl具有附加的好处，即可为接下来在过滤和干燥操作中使用较便宜的合金作准备。
实施例实施例1在氮气冲洗下，将1808.4g(10.1mol)二氯苯基膦放到反应器中，搅拌并温热至70℃。在该温度下，滴加丙烯酸837.3g(11.62mol)并滴加过程中保持温度在80-85℃。当全部加入后，将该混合物在80-85℃下保持一会儿，然后再加热至125-130℃。将该混合物在125-130℃下保持1小时，然后冷却至室温。该丙烯酸化(acrylation)中间体混合物用作实施例2-8的原料。
下列实施例以水解后制备35％最终淤桨浓度的2-羧乙基(苯基)膦酸为基础。较高或较低的最终淤桨浓度得到类似的结果，下列实施例仅证明一系列实验的结果。
下列方法用于测定堆密度。将100ml刻度量筒清洗、干燥并称重。用干燥固体将量筒填充到100ml刻度。然后将量筒在软木垫上轻轻地敲打(减少破裂的机会)总计10次。将更多的固体再次填充到100ml刻度并将量筒再轻轻敲打5次。测定该固体的体积并称量量筒的重量。通过固体的净重和所观察到的体积测定该固体的堆密度。
实施例2-对照在连续流动的氮气冲洗下，将476g(26.4mol)去离子水加到反应器中并收集排除的气体。在室温下，加入419g实施例1得到的丙烯酸化中间体混合物。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水的摩尔数为16.5∶1。在加入过程中，该反应的放热性使温度升高至85-90℃。在反应过程中产生一些当温度升高时溶解的固体。当全部加入后，反应温度升至90-95℃并加入4-6g30％过氧化氢来破坏原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。将该批产品在90-95℃下保持一会儿，然后冷却至大约76℃并加入晶种。大约10-15分钟后，再次冷却至5℃。将该淤桨在该温度下保持15-30分钟，然后将固体2-羧乙基(苯基)膦酸过滤出来并用总量为476g的冷却去离子水洗涤。将湿润的滤饼干燥并得到323.8g或94.3％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在该实施例中无氯化氢被除去和收集。所述干燥固体的堆密度为0.504g/cc。
实施例3在连续流动的氮气冲洗下，将214g(11.89mol)去离子水加到反应器中并收集排除的气体。在室温下加入419g实施例1得到的丙烯酸化中间体混合物。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水的摩尔数为7.4∶1。在加入过程中，该反应的放热性使温度升高至85-90℃。在反应过程中产生一些当温度升高时溶解的固体。当全部加入后，反应温度升至90-95℃并再加入262g去离子水(14.56mol)同时保持该温度。最后，加入4-6g30％过氧化氢来破坏原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。将该批产品在90-95℃下保持一会儿，然后冷却至大约76℃并加入晶种。大约10-15分钟后，再次冷却至5℃。将该淤桨在该温度下保持15-30分钟，然后将固体2-羧乙基(苯基)膦酸过滤出来并用总量为476g的冷却去离子水洗涤。将湿润的滤饼干燥并得到318.6g或93.％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在该实施例中收集到26.0g或以二氯苯基膦为基础计算的理论值22.3％的氯化氢。所达干燥固体的堆密度为0.573g/cc。
实施例4在连续流动的氮气冲洗下，将119g(6.61mol)去离子水加到反应器中并收集排除的气体。在室温下加入419g实施例1得到的丙烯酸化中间体混合物。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水的摩尔数为4.1∶1。在加入过程中，该反应的放热性使温度升高至85-90℃。在反应过程中产生一些当温度升高时溶解的固体。当全部加入后，反应温度升至90-95℃并再加入357g去离子水(19.83mol)同时保持该温度。最后，加入4-6g30％过氧化氢来破坏原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。将该批产品在90-95℃下保持一会儿，然后冷却至大约76℃并加入晶种。大约10-15分钟后，再次冷却至5℃。将该淤桨在该温度下保持15-30分钟，然后将固体2-羧乙基(苯基)膦酸过滤出来并用总量为476g的冷却去离子水洗涤。将湿润的滤饼干燥并得到319.2g或93.2％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在该实施例中收集到61.1g或以二氯苯基膦为基础计算的理论值52.4％的氯化氢。所述干燥固体的堆密度为0.606g/cc。
实施例5在连续流动的氮气冲洗下，将58g(3.22mol)去离子水加到反应器中并收集排除的气体。将所述水加热到70-75℃。在该温度下加入419g实施例1得到的丙烯酸化中间体混合物。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水的摩尔数为2.01∶1。在加入过程中，该反应的放热性使温度升高至90-95℃。在该实施例中，将所述水预先加热，因为在反应过程中产生的固体可能在温度升高它们溶解前引起搅拌问题。如果用心考虑到所述固体，那么该反应可在室温下开始。当全部加入后，反应温度升至125-130℃，在该温度下保持一会儿，然后加入418g去离子水(23.22mol)。在加入过程中允许温度降低至90-95℃并保持在90-95℃直至加完。最后，加入4-6g30％过氧化氢来破坏原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。将该批产品在90-95℃下保持一会儿，然后冷却至大约76℃并加入晶种。大约10-15分钟后，再次冷却至5℃。将该淤桨在该温度下保持15-30分钟，然后将固体2-羧乙基(苯基)膦酸过滤出来并用总量为476g的冷却去离子水洗涤。将湿润的滤饼干燥并得到318.5g或93％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在该实施例中收集到99.5g或以二氯苯基膦为基础计算的理论值85.3％的氯化氢。所述干燥固体的堆密度为0.633g/cc。
实施例6
除了改变用于水解的水即加到反应器中的初始水的量，和水解后加入的水的量(计算出的用于水解的水的量为476g)外，重复实施例4的方法。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水摩尔数为5.8∶1．实施例7除了改变用于水解的水即加到反应器中的初始水的量，和水解后加入的水的量(计算出的用于水解的水的量为476g)外，重复实施例4的方法。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水摩尔数为2.5∶1．实施例8-比较实施例除了改变用于水解的水即加到反应器中的初始水的量，和水解后加入的水的量(计算出的用于水解的水的量为476g)外，重复实施例4的方法。每摩尔用于制备419g丙烯酸化中间体的二氯苯基膦所需要的水摩尔数为10∶1。
实施例2-8的结果列于表I中。
表I
此外观察到，按照本发明方法(实施例3-7)制备的2-羧乙基(苯基)膦酸在过滤和洗涤方面都好于按照对照(实施例2)和比较(实施例8)方法制备的2-羧乙基(苯基)膦酸。
实施例9-11按照实施例2、3和4的方法制备进行下列改变以便保持均匀浓度的过滤淤桨。
将丙烯酸化中间体(419g)加到适宜量的去离子水中得到水与丙烯酸酯的摩尔比为4.1∶1(实施例9)、7.4∶1(实施例10)或16.5∶1(实施例11)，如上所述。全部水解后加入剩余量的水。所述改变是在水解过程中再加入等于收集器所收集氯化氢重量的水。这意味着在以4.1∶1的比例水解时，加入到反应器中的初始水的量为119g。当将16.5∶1的反应作为未收集到氯化氢的标准时，由于“总的”水加入量为476g，所以应该加入剩余的357g水使得最终靶淤桨浓度为35wt％。在实施例9的反应过程中，在洗涤器中收集到大约70g氯化氢并且由于35％的淤桨是按重量计算的，所以将70gHCl用70g水代替。在实施例10的反应过程中，收集到38gHCl，在实施例11的反应过程中未收集到HCl。
在各实施例中，将液体反应混合物在大约85℃下转移到程控以大约每分钟0.2℃的速度；冷却混合物的结晶器中15℃。在冷却过程中，在75℃时将混合物中加入晶种并将该批产品保持在15℃直至过滤。
过滤方法使用0.002m2的Rosenmund过滤袋(Rosenmund公司)，它是由Hastelloy C-22制造的，体积1000ml,长680mm并且直径50mm。过滤介质为40微米聚丙烯布。在各实验中实验相同的布。
将过滤袋安装好并用氮气加压以便检查是否漏失。打开顶端并将从该顶端加入来自结晶器中冷却的淤桨，用氮气加压到14或5psig。当开始过滤时，记录滤液随时间变化的量，在整个实验过程中保持压力一定。在
图1(14psig)和3(5psig)中可得到母液过滤的结果。
当认为滤饼已全部脱水后，打开滤器的顶端并从该顶端加入476g冷却的(＜10℃)水来代替洗涤。这时，用部分该洗涤水将来自结晶器的痕量淤桨冲洗到滤器中。将滤器的顶端重新归位并用氮气加压到14或5psig。当开始过滤时，记录滤液随时间变化的量，在整个实验过程中保持压力一定。当过滤结束后，解除压力测定滤器中滤饼的高度并除去湿润的滤饼。将滤器清洗干净并准备好供下面的过滤使用。在图2(14psig)和4(5psig)中可得到母液过滤的结果。
图1证明，在14psig下，本发明各淤桨，即4.1∶1(实施例9)和7.4∶1(实施例10)的母液过滤速度好于对照淤桨，即16.5∶1(实施例11)样品。
图2证明，在14.0psig下，本发明4.1∶1滤饼的洗涤过滤速度大大好于16.5∶1对照滤饼。在14psig下，本发明7.4∶1滤饼的洗涤过滤比16.5∶1对照滤饼的洗涤过滤慢。7.4∶1样品的洗涤过滤比16.5∶1样品的洗涤过滤慢的原因是未知的。
图3证明，在5psig下，本发明4.1∶1淤桨母液的过滤速度大大好于16.5∶1对照淤桨。在5psig下，本发明7.4∶1淤桨的过滤与16.5∶1对照淤桨的过滤无显著性差异。在5psig下，7.4∶1样品和16.5∶1样品的母液过滤速度无显著性差异的原因是未知的。
图4证明，在5psig下，本发明4.1∶1滤饼的洗涤过滤速度好于16.5∶1对照滤饼。在14psig下，本发明7.4∶1滤饼的洗涤过滤比16.5∶1对照滤饼的洗涤过滤慢。7.4∶1样品的洗涤过滤比16.5∶1样品的洗涤过滤慢的原因是未知的。
根据表1的结果和图1-4的过滤速度数据可以清楚地看到，本发明方法制备具有改进的滤过率和和产品处理方法(以改进过滤速度和增加产品堆密度为证据)以及改进的纯度(以除去HCL为证据)的2-羧烷基(苯基)膦酸。
权利要求
1．一种制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将所述反应产物水解来制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物；其中在步骤(a)中与所述第一个反应混合物混合的水的量为每摩尔用于与二氯(苯基)膦和羧酸反应的二氯(苯基)膦大约需要2-7.5摩尔水。
2．权利要求1的方法，它进一步包括(c)将水加到所述第二个反应混合物中，(d)使所述2-羧烷基(苯基)膦酸结晶，和(e)回收所述2-羧烷基(苯基)膦酸。
3．权利要求1的方法，其中每摩尔用于与二氯(苯基)膦和羧酸反应的二氯(苯基)膦所需要水的摩尔数对于为2-6摩尔。
4．权利要求3的方法，其中每摩尔用于与二氯(苯基)膦和羧酸反应的二氯(苯基)膦所需要水的摩尔数对于为2-4.5摩尔。
5．权利要求1的方法，其中所述羧酸是丙烯酸并且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
6．权利要求5的方法，其中在所述第一个反应混合物中的所述反应产物包含3-(氯苯基氧膦基)丙酰氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的环状酸酐和丙烯酸与3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
7．权利要求1的方法，其中所述羧酸是甲基丙烯酸并且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸。
8．权利要求7的方法，其中在所述第一个反应混合物中的所述反应产物包含3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙酰氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的环状酸酐和甲基丙烯酸与3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
9．权利要求1的方法，其中在水解过程中除去HCl气体。
10．一种制备2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)将水与包含二氯(苯基)膦和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反应产物的第一个反应混合物混合和(b)将所述反应产物水解来制备包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二个反应混合物，同时至少除去水解反应过程中产生的部分HCl；其中在步骤(a)中与所述第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约20％水解过程中所述第一个反应混合物理论上可获得氯的量。
11．权利要求10的方法，它进一步包括(c)将水加到所述第二个反应混合物中，(d)使所述2-羧烷基(苯基)膦酸结晶，和(e)回收所述2-羧烷基(苯基)膦酸。
12．权利要求10的方法，其中在步骤(a)中与所述第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约35％水解过程中所述第一个反应混合物理论上可获得氯的量。
13．权利要求12的方法，其中在步骤(a)中与所述第一个反应混合物混合的水的量为能够有效地除去至少大约50％水解过程中所述第一个反应混合物理论上可获得氯的量。
14．权利要求10的方法，其中所述羧酸是丙烯酸并且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
15．权利要求14的方法，其中在所述第一个反应混合物中的所述反应产物包含3-(氯苯基氧膦基)丙酰氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的环状酸酐和丙烯酸与3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
16．权利要求10的方法，其中所述羧酸是甲基丙烯酸并且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸。
17．权利要求16的方法，其中在所述第一个反应混合物中的所述反应产物包含3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙酰氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的环状酸酐和甲基丙烯酸与3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
全文摘要
制备2－羧烷基(苯基)膦酸的方法,它包括:将在水存在下,由二氯(苯基)膦与羧酸反应制备的反应混合物水解,其中用减少量的水进行所述水解。
文档编号C07F9/30GK1300292SQ00800604
公开日2001年6月20日 申请日期2000年2月17日 优先权日1999年2月19日
发明者D·J·温考夫, F·E·保利克 申请人:索罗蒂亚公司