芳基磺酸化合物及其利用以及芳基磺酸化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及芳基横酸化合物及该化合物的利用W及芳基横酸化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（W下称为有机化)元件中，使用包含有机化合物的电荷传输性薄膜 作为发光层或电荷注入层。特别地，空穴注入层承担着阳极与空穴传输层或发光层之间的 电荷的授受，发挥用于实现有机化元件的低电压驱动和高亮度的重要功能。
[0003] 空穴注入层的形成方法大致分为W蒸锻法为代表的干式法W及W旋转涂布法为 代表的湿式法，对运些方法进行比较，湿式法可W高效率地制造大面积且平坦性高的薄膜。 因此，在有机化显示器向大面积化进展的现在，希望采用能够W湿式法来形成的空穴注入 层。
[0004] 鉴于运种情况，本发明人等开发了能够适用于各种湿式法的电荷传输性材料，当 将运种材料用于有机化元件的空穴注入层时，能够形成可实现优良化元件特性的薄膜，并 且对该电荷传输性材料中使用的有机溶剂显示出溶解性的、适合作为电荷传输性物质和渗 杂剂的化合物(参见例如专利文献1~7)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:国际公开第2008/067276号 [000引专利文献2:国际公开第2008/129947号
[0009] 专利文献3:国际公开第2006/025342号
[0010] 专利文献4:国际公开第2010/058777号
[0011] 专利文献5:国际公开第2005/000832号
[0012] 专利文献6:国际公开第2006/025342号
[0013] 专利文献7:国际公开第2009/096352号
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 本发明与迄今为止开发的上述专利文献的技术同样，目的在于，提供在有机溶剂 中具有良好溶解性的芳基横酸化合物及其制备方法，当将该芳基横酸化合物与电荷传输性 物质一起使用时，可W实现电荷传输性优良的薄膜。
[0016] 用于解决课题的手段
[0017] 本发明人为了达到上述目的而进行了深入的研究，结果发现，利用下述芳基横酸 化合物可W达到上述目的，而且找到了可W廉价且高效率地制备该芳基横酸化合物的方 法，从而完成了本发明。
[0018] 目P，本发明提供下述芳基横酸化合物及其利用W及芳基横酸化合物的制备方法。
[0019] 1、芳基横酸化合物，其特征在于，其由式(1)表示：
[0020][化1]
[0022] 式中，Afi表示由式(2)表示的基团：
[0023] [化2]
鱗
[0025]式中，Ri~R5各自独立地表示氨原子、面原子、氯基、硝基、甲基或者S氣甲基，但Ri ~R5中的至少1个表示面原子；
[00%] Ar2表示由式(3)或(4)表示的基团：
[0027][化3]
[0029] 2、1所述的芳基横酸化合物，其中，上述Ar2为由式（3-1)~（3-2) W及式（4-1)~ (4-6)的任一个表示的基团：
[0034] 3、1或2所述的芳基横酸化合物，其特征在于，上述Ri~R5中的至少1个为氣原子，其 余的至少1个为面原子、硝基、氯基或者=氣甲基。
[0035] 4、渗杂剂，其包含1~3的任一项所述的芳基横酸化合物。
[0036] 5、电荷传输性清漆，其含有4所述的渗杂剂、电荷传输性物质W及有机溶剂。
[0037] 6、电荷传输性薄膜，其是使用5所述的电荷传输性清漆制作的。
[0038] 7、有机电致发光元件，其具有6所述的电荷传输性薄膜。
[0039] 8、电荷传输性薄膜的制备方法，其特征在于，使用4所述的渗杂剂。
[0040] 9、电荷传输性薄膜的制备方法，其特征在于，使用5所述的电荷传输性清漆。
[0041 ] 10、芳基横酸盐，其特征在于，其由式(1'）表示：
[0042][化6]
cn
[0044] 式中，Afi表示由式(2)表示的基团：
[0045] [化7]
[0047]式中，Ri~R5各自独立地表示氨原子、面原子、氯基、硝基、甲基或者S氣甲基，但Ri ~R5中的至少1个表示面原子；
[004引 Ar嗦示由式(3'）或(4'）表示的基团：
[0化1] 式中，M表示碱金属原子。
[0052] 11、10所述的芳基横酸盐的制备方法，其特征在于，使式(5)表示的胺与式(6)表示 的酷面化合物进行反应：
[00对式中，X表示面原子;AriW及Ar3如上所述。
[0056] 12、1所述的芳基横酸化合物的制备方法，其特征在于，对由式（T)表示的芳基横 酸盐进行离子交换处理：
[0059] 式中，Ari如上所述;Ar嗦示由式(3'）或(4'）表示的基团；
[0062] 式中，M表不碱金属原子。
[0063] 发明的效果
[0064] 本发明的芳基横酸化合物显示出对有机溶剂的良好的溶解性，当将其与电荷传输 性物质一起使用时，能够实现电荷传输性优良的薄膜。
[0065] 另外，根据本发明的芳基横酸化合物的制备方法，能够廉价且高效率地制备芳基 横酸化合物。
【具体实施方式】
[0066] [芳基横酸化合物]
[0067] 本发明的芳基横酸化合物由式(1)表示。
[0070] Afi表示由式(2)表示的基团。
[0073] Ri~R5各自独立地表示氨原子、面原子、氯基、硝基、甲基或者立氣甲基，但Ri~r5 中的至少1个表示面原子。
[0074] 作为面原子，可举出氣原子、氯原子、漠原子、舰原子，优选氣原子。
[0075] 特别地，从当与电荷传输性物质一起使用时获得具有更高电荷传输性的薄膜的观 点考虑，优选Ri~R5中的至少1个为氣原子、其余的至少1个为具有高的电子吸引性的基团。
[0076] 旨P，优选Ri~R5中的至少1个为氣原子，其余的至少1个为面原子、硝基、氯基或者S 氣甲基;更优选为Ri~R 5中的至少1个为氣原子、其余的至少1个为氣原子、氯基、硝基或者= 氣甲基，进一步优选其余的至少1个为氣原子、氯基或者硝基;更进一步优选Ri~R 5中的至少 2个为氣原子。
[0077] 作为由式(2)表示的基团的优选例，可举出W下的基团，但不限定于运些基团。
[0090]式(I)中，Ar2表示由式(3)或(4)表示的基团。
[0093]作为Ar2,从当与电荷传输性物质一起使用时得到更高耐久性的电荷传输性薄膜 的观点考虑，优选由式(4)表示的基团。
[0094] 作为Ar2,优选例如，由式(4")表示的基团。
[0095] [化 21]
[0097]从原料化合物容易获得的观点考虑，作为由式(3)表示的基团优选W下的基团，但 不限定于运些基团。
[0100]从原料化合物容易获得的观点考虑，作为由式(4)表示的基团优选W下的基团，但 不限定于运些基团。
[0103] [芳基横酸化合物的制备方法]
[0104] 本发明的由式（1)表示的芳基横酸化合物可W通过使式(5)表示的胺化合物与式 (6)表示的酷面化物进行反应，得到由式（T)表示的芳基横酸盐，再对该盐进行离子交换处 理来获得。
[0107][式中，X表示面原子。Ar哺Ar2如上所述。Ar嗦示由式(3'）或(4'）表示的基团。
[0110] (式中，M表示钢、钟等碱金属原子。）]
[0111] 作为由式巧)表示的胺化合物，可举出苯胺-2,4-二横酸二钢、苯胺-2,5-二横酸二 钢、8-氨基-糞-1，5-二横酸二钢、2-氨基-糞-1，5-二横酸二钢、2-氨基-糞-3，6-二横酸二 钢、7-氨基糞-1，5-二横酸二钢、7-氨基糞-2，4-二横酸二钢、7-氨基糞-1，3-二横酸二钢等， 但不限定于运些化合物。予W说明，作为由式(5)表示的胺化合物，也可W使用水合物。
[0112] 作为由式(6)表示的酷面化物，可举出2-氣苯甲酯氯、3-氣苯甲酯氯、4-氣苯甲酯 氯、2-氣-4-甲基苯甲酯氯、2-氣-5-甲基苯甲酯氯、3-氣-4-甲基苯甲酯氯、3-氣-6-甲基苯 甲酯氯、4-氣-2-甲基苯甲酯氯、4-氣-3-甲基苯甲酯氯、2,3-二氣苯甲酯氯、2,4-二氣苯甲 酷氯、2,5-二氣苯甲酯氯、2,6-二氣苯甲酯氯、3,4-二氣苯甲酯氯、3,5-二氣苯甲酯氯、3-氯-2-氣苯甲酯氯、4-氯-2-氣苯甲酯氯、5-氯-2-氣苯甲酯氯、2-氯-6-氣苯甲酯氯、2-氯-3-氣苯甲酯氯、2-氯-4-氣苯甲酯氯、2-氯-5-氣苯甲酯氯、3-氯-4-氣苯甲酯氯、3-氯-5-氣苯 甲酯氯、3-漠-2-氣苯甲酯氯、4-漠-2-氣苯甲酯氯、5-漠-2-氣苯甲酯氯、2-漠-6-氣苯甲酯 氯、2-漠-3-氣苯甲酯氯、2-漠-4-氣苯甲酯氯、2-漠-5-氣苯甲酯氯、3-漠-4-氣苯甲酯氯、3-漠-5-氣苯甲酯氯、2-氣-5-舰苯甲酯氯、2-氣-6-舰苯甲酯氯、2-氣-3-=氣甲基苯甲酯氯、 2-氣-5-立氣甲基苯甲酯氯、2-氣-6-立氣甲基苯甲酯氯、3-氣-4-立氣甲基苯甲酯氯、3-氣- 5-=氣甲基苯甲酯氯、3-氣-6-=氣甲基苯甲酯氯、4-氣-2-=氣甲基苯甲酯氯、4-氣-3-= 氣甲基苯甲酯氯、2-氣-4-硝基苯甲酯氯、2-氣-5-硝基苯甲酯氯、3-氣-2-硝基苯甲酯氯、3-氣-4-硝基苯甲酯氯、3-氣-6-硝基苯甲酯氯、4-氣-2-硝基苯甲酯氯、4-氣-3-硝基苯甲酯 氯、4-氯基-2-氣苯甲酯氯、3-氯基-5-氣苯甲酯氯、2-氯-4-硝基苯甲酯氯、4-漠-2-硝基苯 甲酯氯、2,3,4-=氣苯甲酯氯、2,3,5-=氣苯甲酯氯、2,3,6-=氣苯甲酯氯、2,4,5-=氣苯 甲酯氯、3,4,5-立氣苯甲酯氯、4-氯-2,4-二氣苯甲酯氯、2,4-二氯-5-氣-4-硝基苯甲酯氯、 2.4.5- S氣-3-甲基-6-硝基苯甲酯氯、2,3,4,5-四氣苯甲酯氯、2,3,5,6-四氣苯甲酯氯、2, 3.5.6- 四氣-4-甲基苯甲酯氯、2,3,4,5-四氣-6-硝基苯甲酯氯、2,3,4,5,6-五氣苯甲酯氯 等，但不限定于运些化合物。
[0113] 反应溶剂优选为非质子性极性有机溶剂，可举出例如，N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二 甲基乙酷胺、N-甲基化咯烧酬、1,3-二甲基-2-咪挫烧酬、二甲亚讽、四氨巧喃、二口恶烧等。从 反应后容易除去反应溶剂的观点考虑，优选N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、四氨巧 喃、^碟.烧等。
[0114] 反应溫度通常可W为从-50°C至所使用的溶剂的沸点，优选为0~140°C的范围。反 应时间通常为0.1~100小时。
[0115] 反应结束后，通过过滤、蒸馈除去反应溶剂等，将由式（T)表