m—1处出现酯羰基的吸收峰，⑶-CNC在1715cm—1处出现酯羰基的吸收峰，说明β_⑶与CNC是通过酯键连接的。
[0036]步骤(2)制备得到纳米微晶纤维素的透射电镜图如图3所示，由图3可以发现制备的纳米纤维素长度不超过600nm直径不超过lOOnm，属于纳米级别。
[0037]步骤(5)制备得到复合水凝胶的静态流变图如图4所示，由图4可知该凝胶具有剪切变稀的特性。
[0038]步骤(5)制备得到复合水凝胶的动态流变图如图5所示，从图5可以看出加入1%的改性纳米微晶纤维素水凝胶的强度提高了 5倍以上。(这段话检查一遍)
[0039]实施例2
[0040](I)分别称取11.35g0-环糊精，4.2g柠檬酸，1.06g次亚磷酸钠溶于6.81g水中，放置在100 0C的烘箱中1.5h后取出。用乙醇抽提6h，加入少量的水溶解，再加入丙酮使之沉淀。放入60°C的烘箱中干燥，产物用傅里叶红外光谱仪进行表征，扫描次数32次;分辨率4cm-l;扫描范围为400-4000cm-l。
[0041 ] (2)称取12.5g脱脂棉加入到250mL65 %的硫酸溶液中室温浸润30min，在45 °C的水浴锅中搅拌Ih，加水终止反应，10000rpm20min离心，直至上清液呈现乳白色，将产物转移到透析袋中透析5天，冻干，产物用透射电镜进行表征。
[0042](3)将步骤(I)所得的产物称取3g溶解在1ml水中，加入0.1g次亚磷酸钠，调节pH为3.5，加入Ig纳米微晶纤维素，搅拌30min，放入油浴锅中160 °C 15min，60°C水洗，放入60°C的烘箱中干燥，产物用傅里叶红外光谱仪进行表征，扫描次数32次;分辨率4cm-l;扫描范围为400-4000cm-l。
[0043](4)将步骤(3)所得的产物称取0.05g溶解在3.5ml水中再加入0.65g pluronic?127，室温避光搅拌2处，超声301^11。
[0044](5)将0.485ga-环糊精溶解1.5ml水中，再与步骤(4)的混合溶液混合，25 °C超声5min室温下静置成胶，并用旋转流变仪对其粘弹性进行表征。频率扫描为:平板20mm，温度25 0C，间隙Imm，应变量为0.05%,频率扫描范围为0.0 l_20Hz。静态流变为:平板20mm，温度25 °C，间隙1mm，剪切速率为0.01-1 Os—1。
[0045]实施例3
[0046](I)分别称取11.35g0-环糊精，4.2g柠檬酸，1.06g次亚磷酸钠溶于6.81g水中，放置在100 0C的烘箱中1.5h后取出。用乙醇抽提6h，加入少量的水溶解，再加入丙酮使之沉淀。过滤，重复3次，得到的产物放入60°C的烘箱中干燥，产物用傅里叶红外光谱仪进行表征，扫描次数32次;分辨率4cm-l ；扫描范围为400-4000cm-l。
[0047](2)称取12.5g脱脂棉加入到250mL65 %的硫酸溶液中室温浸润30min，在45 °C的水浴锅中搅拌Ih，加水终止反应，10000rpm20min离心，直至上清液呈现乳白色，将产物转移到透析袋中透析5天，冻干，产物用透射电镜进行表征。
[0048](3)将步骤(I)所得的产物称取3g溶解在1ml水中，加入0.1g次亚磷酸钠，调节pH为3.5，加入Ig纳米微晶纤维素，搅拌30min，放入油浴锅中160 °C 15min，60 °C水洗，5000rpm，10min3次，得到的产物放入60°C的烘箱中干燥，产物用傅里叶红外光谱仪进行表征，扫描次数32次;分辨率4cm-l ；扫描范围为400-4000cm-l。
[0049](4)将步骤(3)所得的产物称取0.1g溶解在3.5ml水中再加入0.65g pluronic?127，室温避光搅拌2处，超声301^11。
[0050](5)将0.485ga-环糊精溶解1.5ml水中，再与步骤(4)的混合溶液混合，25 °C超声5min室温下静置成胶，并用旋转流变仪对其粘弹性进行表征。频率扫描为:平板20mm，温度25 0C，间隙Imm，应变量为0.05%,频率扫描范围为0.0 l_20Hz。静态流变为:平板20mm，温度25 °C，间隙1mm，剪切速率为0.01-1 Os—1。
【主权项】
1.一种复合环糊精水凝胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)以次亚磷酸钠为催化剂，使β-环糊精与柠檬酸发生接枝反应； (2)将β-环糊精与柠檬酸接枝的产物再以次亚磷酸钠为催化剂接枝到纳米微晶纤维素上； (3)通过超声处理使得三嵌段共聚物pluronic的ρρο段链进入到步骤(2)产物的空腔中； (4)加入α-环糊精，静置成胶。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于具体制备步骤为: (1)称取I?20gP_环糊精，I?1g梓檬酸，I?1g次亚磷酸钠溶于5?1g水中，在温度为100?120°C下反应0.5?2h，得到的产物用乙醇抽提5?7h，再加入水溶解，再加入丙酮沉淀，60°C干燥； (2)配置浓度为60%?70%的硫酸，将脱脂棉浸润20?40min，在40?50°C下反应，加水终止反应，离心直至上清液呈乳白色，将产物转移到透析袋中透析5?7天，冻干;水解脱脂棉制备得到的纤维素属于纳米级别长度在100?300nm，直径在10?15nm; (3)称取步骤(I)干燥后的产物溶解在1ml的水中，加入0.05?0.2g次亚磷酸钠，调节pH为I?5，加入步骤(2)得到的O?1.5g纳米微晶纤维素，140?180 °C条件下反应1?20min，50?70°C的去离子水洗涤后得到的产物在60°C条件下干燥； (4)将0.01?0.1g步骤(3)得到的产品溶解在水中，加入0.6?0.7g三嵌段共聚物pluronicF127，在避光的条件下搅拌24h?72h，再经20?30min超声使得三嵌段共聚物中ρρο段链进入到β-环糊精的疏水空腔中； (5)将0.4?0.6g的α-环糊精溶解在的水中，再加入嵌段共聚物和β-环糊精的混合溶液中，20?30°C超声3?5min，室温下静止成胶。
【专利摘要】一种复合环糊精水凝胶的制备方法，包括以下步骤：(1)以次亚磷酸钠为催化剂，使β-环糊精与柠檬酸发生接枝反应；(2)将β-环糊精与柠檬酸接枝的产物再以次亚磷酸钠为催化剂接枝到纳米微晶纤维素上；(3)通过超声处理使得三嵌段共聚物pluronic的ppo段链进入到步骤(2)产物的空腔中；(4)加入α-环糊精，静置成胶。本发明制备的水凝胶具有独特的结构和良好的生物相容性，凝胶时间短，凝胶强度相较一般凝胶强，能够室温成胶；在功能材料、生物载药方面具有广泛的应用前景。
【IPC分类】C08B37/16, C08G81/00, C08L71/02, C08L5/16, C08L87/00, C08J3/075
【公开号】CN105622962
【申请号】CN201610151595
【发明人】王金鹏, 苑征, 范浩然, 张梦柯, 金征宇, 徐学明, 周星, 焦爱权, 赵建伟, 谢正军, 杨哪
【申请人】江南大学
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年3月16日