取99.6g对苯二甲酸和63.6gl, 2-丙二醇与季戊四醇按摩尔比1:1的组合物加入 到反应器中混合，通入氣气15min，加热至100°C并抽真空至O.OSMPa，至反应物基本溶解开 动揽拌;升溫到180°C，反应化，至不再有水分产生，停止抽真空;通氣气，降溫至100°C，加入 7.9g四乙基氯化锭;待固体烙融后，将103g溶有1.3g对径基苯甲酸和3g抗氧剂1076的甲基 丙締酸缩水甘油醋于0.化左右滴加到反应器内，待滴加完毕后升溫至120°C反应2.化，至体 系酸值不再变化时，停止反应;降溫冷却出料，即得紫外光固化树脂。
[0056] 制得的紫外光固化树脂的技术参数如下：（1)外观为黄色固体；（2)酸值为 1.9m術)H/g; (3)数均分子量为9000; (4)光固化时间（表干时间）为6s，且被固化表面为透 明；（5)被固化表面的硬度等级为2H; (6)涂膜随着力为2级；（7)涂膜柔初性为5mm; (8)涂膜 附着力为3级；（9)玻璃化转变溫度在58°C ; (10)烙点90.4°C。
[0化7] 实施例5
[0化引称取87.68g己二酸，56.4g新戊二醇和2.5gS径甲基丙烷加入到四口瓶中混合，通 入15minN2，抽真空至0.06MPa并加热至100°C，待反应物基本溶解后，开启揽拌，反应化;继 续升溫到200°C开动揽拌，反应化，至不再有水分产生，停止抽真空；通化，降溫至100°C，加 入0.8邑四下基漠化锭，待固体烙融后，将15邑溶有0.2邑氮氧自由基赃晚醇和0.5邑抗氧剂1010 的甲基丙締酸缩水甘油醋于0.化左右滴加到四口烧瓶内，待滴加完毕后升溫至130°C反应 1.5h，至体系酸值不再变化时，停止反应，降溫冷却出料，即得紫外光固化树脂。
[0059]制得的紫外光固化树脂的技术参数如下：（1)外观为栋黄色固体；（2)酸值为 1.8m巧OH/g; (3)数均分子量为6000; (4)光固化时间（表干时间）为3s，且被固化表面为透 明；（5)被固化表面的硬度等级为3H; (6)涂膜随着力为1级；（7)涂膜柔初性为6mm; (8)涂膜 附着力为4级；（9)玻璃化转变溫度在57°C ; (10)烙点89.6°C。
[0060] 实施例6
[0061 ] 称取285g癸二酸和间苯二甲酸按摩尔比2:1的混合酸，241.2g^径甲基丙烷加入 到反应器中混合，通入氣气30min，抽真空至0.07MPa;升溫到150°C，开动揽拌，反应化，至不 再有水分产生，降溫至l〇5°C，加入3：3g四下基漠化锭，待固体烙融后，将301g溶有3.3g氮氧 自由基赃晚醇和6.6g抗氧剂1076的甲基丙締酸缩水甘油醋于0.化左右滴加到反应器中，待 滴加完毕后升溫至130°C反应化，至体系酸值不再变化时，降溫冷却出料，即得紫外光固化 树脂。
[0062] 制得的紫外光固化树脂的技术参数如下：（1)外观为栋黄色固体；（2)酸值为 1.2m排OH/g; (3)数均分子量为10000; (4)光固化时间（表干时间）为8s，且被固化表面为透 明；（5)被固化表面的硬度等级为5H; (6)涂膜随着力为1级；（7)涂膜柔初性为5mm; (8)涂膜 附着力为4级；（9)玻璃化转变溫度在58°C ; (10)烙点88.8°C。
[0063] 实施例7
[0064] 称取7：3g己二酸，27.9g乙二醇和1.5g丙Ξ醇加入到反应器中，通入化30min，加热 至100°C抽真空至0.06MPa，待反应物基本溶解后;升溫到120°C，开动揽拌，反应化;升溫至 190°C，继续反应12h，至不再有水分产生；降溫至100°C，加入0.5g十六烷基Ξ甲基漠化锭， 将lOg溶有O.lg对苯二酪和〇.35g抗氧剂1010的甲基丙締酸缩水甘油醋于化滴加到反应器 内，滴加完毕后升溫至140°C反应1.化，至体系酸值不再发生变化，降溫冷却出料，即得紫外 光固化树脂。
[0065] 制得的紫外光固化树脂的技术参数如下：（1)外观为淡黄色固体；（2)酸值为 3.2m巧OH/g; (3)数均分子量为4500; (4)光固化时间（表干时间）为5s，且被固化表面为透 明，无泛黄等现象；（5)被固化表面的硬度为3H; (6)涂膜随着力为2级；（7)涂膜柔初性为 3mm; (8)涂膜附着力为3级；（9)玻璃化转变溫度在58°C ; (10)烙点90. rC。
[0066] 实施例8
[0067] 称取132.8g对苯二甲酸和103.36g季戊二醇加入到四口烧瓶中混合，通入氮气 15min，加热至100°C并抽真空至0.08MPa;继续升溫到160°C，开动揽拌，反应化，至不再有水 分产生，降溫至120°C，加入13.43g十六烷基Ξ甲基漠化锭，揽拌均匀，将149g溶有1.15g对 苯二酪和3g抗氧剂164的甲基丙締酸缩水甘油醋于0.化左右滴加到四口烧瓶内，待滴加完 毕后升溫至135°C反应1.化，至体系酸值不再变化时，降溫冷却出料，即得紫外光固化树脂。
[0068] 制得的紫外光固化树脂的技术参数如下：（1)外观为栋黄色固体；（2)酸值为 2.9m巧OH/g; (3)数均分子量为5500; (4)光固化时间（表干时间）为3s，且被固化表面为透 明；（5)被固化表面的硬度等级为4H; (6)涂膜随着力为2级；（7)涂膜柔初性为7mm; (8)涂膜 附着力为5级；（9)玻璃化转变溫度在56°C ; (10)烙点90.2°C。
【主权项】
1. 一种新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其制备步骤如下： (1) 饱和聚酯的制备 多元醇和/或二元醇与二元酸加入到反应器中混合，加热至l〇〇°C，向溶液中通入惰性 气体15min，抽真空至0.06~0.08MPa，同时加热至100°C，至到反应物完全溶解，开动搅拌， 反应2~3h;升温至120~200°C，进行酯化反应6~12h;待体系中水分完全除尽，降温出料， 即得饱和聚酯；所述多元醇和/或二元醇与二元酸的摩尔比为〇. 8~1.2:1; 所述二元酸是丁二酸、丙二酸、癸二酸、己二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或 者几种； 所述二元醇为新戊二醇、乙二醇、1，2_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、1，4_环己烷二 甲醇、一缩二乙二醇中的一种或者几种； 所述多元醇为丙三醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷中的一种或者几种； 所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种； (2) 紫外光固化粉体树脂的制备 在装有搅拌器、冷凝管、惰性气体通入管和温度计的四口烧瓶中加入步骤（1)制得的饱 和聚酯和催化剂，于90~120°C下熔融后，开启磁力搅拌，将溶有阻聚剂和抗氧化剂的甲基 丙烯酸缩水甘油酯(GMA)滴加到四口烧瓶内，滴加时间为0.5~lh，滴加完毕后升温至100~ 140°C，反应1.5~3h，待酸值不再变化时停止反应，将四口烧瓶冷却至室温，出料，即得紫外 光固化树脂； 反应方程式为：所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:2~5; 所述催化剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的2~5%; 所述阻聚剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的1~5%。； 所述抗氧化剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的2~6%。； 所述催化剂为四乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种； 所述阻聚剂为对苯二酚、4-羟基_2,2,6,6_四甲基哌啶-1-氧自由基、2,2,6,6_四甲基 哌啶-1-氧自由基和氮氧自由基哌啶醇中的一种或几种； 所述抗氧化剂为抗氧剂1 〇 1 〇、抗氧剂1 〇 76、抗氧剂164中的一种或几种。2. 根据权利要求1所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (1)所述多元醇和/或二元醇与二元酸的摩尔比为〇. 9~1:1。3. 根据权利要求2所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (1)所述多元醇和/或二元醇与二元酸的摩尔比为〇. 95:1。4. 根据权利要求1所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (1)所述二元酸为己二酸； 步骤(1)所述惰性气体为氮气。5. 根据权利要求1所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (1) 所述多元醇和/或二元醇为1，2-丙二醇与季戊四醇的组合。6. 根据权利要求1所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (2) 所述催化剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的3~4%，所述阻聚 剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的2~4%。，所述抗氧化剂用量为所 述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的3~5%。，所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘 油酯的摩尔比为1:3~4。7. 根据权利要求6所述新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，其特征在于:步骤 (2)所述催化剂用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的3.5%，所述阻聚剂 用量为所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的3%。，所述抗氧化剂用量为所述饱 和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的4%。，所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的 摩尔比为1:3.5。8. -种新型紫外光固化粉末涂料用树脂，其特征在于:所述树脂是基于权利要求1~7 所述的任一新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法制备而成的，其结构如下：其中，m为大于或等于0的整数。9. 一种用于热敏性基材表面的紫外光固化粉末涂料，其特征在于:所述用于热敏性基 材表面的紫外光固化粉末涂料是基于权利要求1~7所述的任一新型紫外光固化粉末涂料 用树脂的制备方法制备而成的； 所述热敏性基材包括但不限于塑料、木材、纸张、皮革、合金及预装配制品。10. -种胶粘剂，其特征在于:所述用于胶粘剂是基于权利要求1~7所述的任一新型紫 外光固化粉末涂料用树脂的制备方法制备而成的。
【专利摘要】本发明公开一种新型紫外光固化粉末涂料用树脂的制备方法，本发明采用多元醇和/或二元醇与二元酸按0.8～1.2:1的摩尔比反应得到饱和聚酯，所述饱和聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)按1:2～5的摩尔比反应制得紫外光固化树脂。本发明粉体树脂具有固化速度快、收缩率低、柔韧性好、耐腐蚀和耐冲击等优异性能，是一种环保、节能、经济、高效的树脂产品。
【IPC分类】C09D5/03, C09D167/07, C09J167/07, C08G63/20, C08G63/91, C08G63/16, C08G63/183, C08G63/12, C08G63/127
【公开号】CN105669962
【申请号】CN201610151482
【发明人】杨恺, 李现松, 陈君, 傅泽恒
【申请人】无锡海特圣大光电材料科技有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月16日