一种六溴环十二烷的制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种六溴环十二烷的制备工艺，它属于化工产品的生产领域，包括溴化、分离、干燥和筛粉。溴化步骤，将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与氯仿的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化；混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.8?1.0:1；加入的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.12?3.19:1，溴素与溶剂的质量比为1:1.7；分离步骤，将反应完的物料进行抽滤，抽滤后的物料倒入离心机，离心之后的物料依次进行碱洗、水洗。分离水洗后的物料经过干燥、筛粉得到产品。
【专利说明】
一种六溴环十二烷的制备工艺
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种化工产品的制备工艺，具体涉及一种六溴环十二烧的制备工艺。
【背景技术】
[0002]六溴环十二烷(简称HBCD)是一种添加型优质溴系阻燃剂，具有用量低、阻燃效果好、对材料物理性能影响小、对热和紫外光稳定性好的优点，主要用作聚苯乙烯泡沫、高冲聚苯乙烯、粘结剂和涂料等材料的阻燃。目前国内制备的六溴环十二烷熔点普遍偏低，无法承受较高的加工温度，提高六溴环十二烷的热稳定性至关重要，同时也要保证产品的产率。
【发明内容】
[0003]对于上述技术问题，本发明提供一种六溴环十二烷的制备工艺，在提高产品熔点的同时获得较高的产率。
[0004]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
[0005]—种六溴环十二烷的制备工艺，包括溴化、分离、干燥、筛粉，
[0006]所述溴化步骤，将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与氯仿的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度及反应温度；混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.8-1.0:1;加入的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.12-3.19:1，溴素与溶剂的质量比为1:1.7；
[0007]所述分离步骤，将反应完的物料进行抽滤，抽滤后的物料倒入离心机，离心之后的物料依次进行碱洗、水洗。
[0008]优选的，所述溴化步骤中，混合溶剂的pH=7。
[0009]优选的，所述溴化步骤中，先在异丁醇与氯仿的混合溶剂中加入占参与反应溴素总质量6%-9%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，保持溴素与环十二碳三烯的滴加质量比为3:1，在6.5-7小时滴加完毕。
[0010]优选的，所述溴化步骤中滴加前温度控制在6-8°C，滴加过程中控制反应温度低于14°C，滴加结束后，15 °C保温1.5-2小时。
[0011]本发明的有益效果表现在:
[0012]上述生产工艺改变了原料溴素与环十二碳三烯的配比，既避免溴素不够反应不能完成，又避免过量经济成本提高;采用先离心后碱洗、水洗的分离方法，分离步骤避免使用有机溶剂，既保证分离洗涤完全，又使溶剂消耗成本降低;优化了合成过程中的温度、滴加速度、时间等工艺参数，滴加反应时间的延长使溴化加成反应更加充分，滴加结束后的保温使结晶充分完成;所获得的六溴环十二烷产品热稳定性提高，熔点>190°C，使得产品质量进一步提高，在熔点提高的同时产率也提高，产率>93%，生产成本也得以降低。
【具体实施方式】
[0013]为了便于本领域技术人员理解，下面具体实施例对本发明作进一步的说明:
[0014]实施例1:
[0015]将异丁醇与氯仿的混合溶剂加入反应釜，混合溶剂的pH= 7，混合溶剂的总量为1419.50kg，异丁醇与二氯乙烷的质量比为1.0:1，开启冷冻盐水栗降温至6-8 °C，反应釜转速调至65r/min，将溴素835kg和环十二碳三稀266kg(溴素与环十二碳三稀的摩尔比为3.19:1)打入计量罐，关闭进料阀和真空阀，打开排空阀。在向反应爸投料时，先缓慢加入占参与反应溴素总质量6%-9%的溴素，本实施例是先加入50kg溴素，再将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时加入，保持溴素与环十二碳三烯的滴加质量比为3:1，溴素每小时120kg，环十二碳三烯每小时40kg，在6.5-7小时滴加完毕。反应过程中控制温度为14°C，反应结束后关闭冷冻机，借反应热使温度升至15°C保温1.5-2小时。
[0016]溴化反应结束后进行分离，将反应完的物料进行抽滤，抽滤后的物料倒入离心机，离心之后的物料依次进行碱洗、水洗。分离后的物料经过抽滤进行烘干、筛粉，得到产品六溴环十二烷1000kg，产率为95.0%，熔点为193°C。
[0017]对比例1:
[0018]与实施例1的不同在于改变原料的配比，取将溴素806.76kg和环十二碳三稀266kg(溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.08:1)，相应的混合溶剂的总量为1371.49kg，其它工艺条件相同。得到产品六溴环十二烷926.53kg，产率为88%，熔点为190°C。
[0019]实施例2:
[°02°]与实施例1的不同在于改变原料的配比，取将溴素817.66kg和环十二碳三稀266kg(溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.12:1)，相应的混合溶剂的总量为1390.02kg，其它工艺条件相同。得到产品六溴环十二烷989.71 kg，产率为94 %，熔点为194 °C。
[0021]对比例2:
[0022]与实施例1的不同在于改变原料的配比，取将溴素806.76kg和环十二碳三稀266kg(溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3:1)，相应的混合溶剂的总量为1371.49kg，其它工艺条件相同。得到产品六溴环十二烷918.11kg,产率为87.2%，熔点为183°C。
[0023]实施例3:
[0024]与实施例1的不同在于改变原料的配比，取将溴素825.53kg和环十二碳三稀266kg(溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.15:1)，相应的混合溶剂的总量为1403.40kg，其它工艺条件相同。得到产品六溴环十二烷1010.76kg，产率96 %，熔点为195 °C。
[0025]对比例3:
[0026]与实施例1的不同在于改变原料的配比，取将溴素917.25kg和环十二碳三烯266kg(溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.5:1)，相应的混合溶剂的总量为1559.33kg，其它工艺条件相同。得到产品六溴环十二烷947.59kg，产率为90%，熔点为185°C。
[0027]由上述实施例和对比例可以得出，采用本工艺生产的六溴环十二烷产率增加，熔点提尚，即热稳定性提尚。
[0028]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。
【主权项】
1.一种六溴环十二烷的制备工艺，其特征在于，包括溴化、分离、干燥、筛粉， 所述溴化步骤，将溴素和环十二碳三烯分别滴加入异丁醇与氯仿的混合溶剂中进行反应，控制反应滴加速度，滴加结束后保温熟化;混合溶剂中异丁醇与二氯乙烷的质量比为0.8-1.0:1;加入的溴素与环十二碳三烯的摩尔比为3.12-3.19:1，溴素与溶剂的质量比为1:1.7； 所述分离步骤，将反应完的物料进行抽滤，抽滤后的物料倒入离心机，离心之后的物料依次进行碱洗、水洗。2.根据权利要求1所述的一种六溴环十二烷的制备工艺，其特征在于，所述溴化步骤中，混合溶剂的PH=7。3.根据权利要求1所述的一种六溴环十二烷的制备工艺，其特征在于，所述溴化步骤中，先在异丁醇与氯仿的混合溶剂中加入占参与反应溴素总质量6%_9%的溴素，然后将环十二碳三烯和剩余的溴素分别同时滴加入混合溶剂中，保持溴素与环十二碳三烯的滴加质量比为3:1，在6.5-7小时滴加完毕。4.根据权利要求1所述的一种六溴环十二烷的制备工艺，其特征在于，所述溴化步骤中滴加前温度控制在6-8 °C，滴加过程中控制反应温度低于14 °C，滴加结束后，15°C保温1.5-2小时。
【文档编号】C07C23/02GK105949031SQ201610570665
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年7月19日
【发明人】郭绍军, 李晓英, 张文水, 王传涛, 钟鲲鹏
【申请人】山东东信化学工业有限公司