一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明提供了一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应用，本发明提供的席夫碱铝配合物具有式(I)结构，本发明提供配合物催化活性高，而且能够催化制备环状碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯以及聚碳酸酯?聚酯的反应，催化剂应用范围广，而且催化活性高，具有很好的工业应用前景。
【专利说明】
一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应 用。
【背景技术】
[0002] 席夫碱是一类含有C = N基团的有机化合物，席夫碱因其制备容易和结构上的多样 性，使之成为金属配位化学中最为重要的立体化学模型之一。一个多世纪以来，已有大量有 关席夫碱金属配合物的报道，但是，从目前的报道可以看出，不同的席夫碱金属配合物对反 应的催化效果也差异较大。
[0003] 随着社会的不断进步，工业化的进程加速，对高分子材料的需求也越来越高，而传 统的材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等，由于对石油资源的过度依赖，以及不易分解而造 成白色污染等因素，逐渐被社会淘汰。因此，合成具有可降解性质的材料成为如今研究的热 点方向。聚碳酸酯与聚酯类聚合物具有可降解特点，可以分别由环氧化物与二氧化碳或环 氧化物与环状酸酐聚合得到。其中环氧化物和环状酸酐是价格便宜的化工产品，而二氧化 碳作为碳源和环氧化物共聚可以降低其温室效应；同时，这类可降解材料的合成具有反应 条件较温和、易制备高分子量的聚合物以及不同修饰基团的聚合物等优点。可用于制备可 降解生物材料，以及通过改性制备不同功能的材料。
[0004] 此外，环氧化物可以与二氧化碳在催化剂的作用下进行环加成反应，生成五元环 状碳酸酯，该产物具有较好的稳定性，可以广泛应用于纺织、印染、高分子合成以及电化学 等领域。
[0005] 因此，研究以二氧化碳或者环氧化合物为反应原料的反应合成环状碳酸酯、聚酯、 聚碳酸酯以及聚碳酸酯-聚酯共聚物是目前研究的热点。
【发明内容】
[0006] 有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供了一种席夫碱铝配合物及其制备 方法和应用，本发明提供的席夫碱铝配合物能够催化合成环状碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯以及 聚碳酸酯-聚酯聚合物，且催化效率高。
[0007] 本发明提供了一种席夫碱铝配合物，具有式(I)所示结构：
[0008]
[0009]其中，RdPR2独立地选自脂肪族基团。
[0010]优选的，所述R4PM虫立地选自碳原子数为1~30的脂肪族基团。
[0011] 本发明还提供了一种席夫碱铝化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0012] 将具有式（II)所示结构的席夫碱与铝源化合物在溶剂中反应，得到具有式（I)所 示结构的席夫碱铝配合物；
[0013]
[0014] 式（II)中，RdPM虫立地选自脂肪族基团。
[0015] 优选的，所述具有式(II)所示结构的席夫碱的制备方法包括以下步骤：
[0016] 将具有式（III)所示结构的四胺类化合物与具有式（IV)结构的取代水杨醛反应， 得到具有式(II)所示结构的席夫碱；
[0017]
[0018] 式（IV)中，RdPM虫立地选自脂肪族基团。
[0019 ]本发明还提供了 一种环状碳酸酯的制备方法，包括：
[0020] 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到环状碳酸酯；
[0021] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物；
[0022]所述环氧化合物为C1~C15的烷基取代基的环氧化合物、C6~C20的芳基取代的环 氧化合物或缩水甘油醚。
[0023]优选的，所述环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、1，2_环氧戊烷、乙二 醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚和新戊二醇二缩水甘油醚中的一种或几种
[0024] 本发明还提供了一种聚碳酸酯的制备方法，包括：
[0025] 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸酯；
[0026] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物；
[0027] 所述环氧化合物为C5~C8的的环烯烃氧化物。
[0028] 本发明还提供了 一种聚酯的制备方法，包括：
[0029] 将环氧化合物、环状酸酐、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚酯；
[0030] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0031] 本发明还提供了一种聚碳酸酯-聚酯共聚物的制备方法，包括：
[0032] 将二氧化碳、环氧化合物、环状酸酐、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸酯-聚酯共聚物；
[0033]所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0034]优选的，所述助催化剂为双(三苯基正膦基)氯化铵、4-二甲氨基吡啶、1，8_二氮杂 双环[5.4.0]^碳-7-烯、1，5,7_三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、N-甲基咪唑、三环己基膦、 四丁基氯化铵和四丁基溴化铵等中的一种或多种。
[0035] 与现有技术相比，本发明提供了一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应用，本发 明提供的席夫碱铝配合物具有式(I)结构，本发明提供配合物催化活性高，而且能够催化制 备环状碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯以及聚碳酸酯-聚酯的反应，催化剂应用范围广，而且催化活 性高，具有很好的工业应用前景，实验结果表明，本发明提供的催化剂在较宽的温度范围内 均具有较好的催化性能。
【具体实施方式】
[0036] 本发明提供了一种席夫碱铝配合物，具有式(I)所示结构：
[0037]
[0038]其中，RjPR2独立地选自脂肪族基团。
[0039] 其中，所述心优选选自碳原子数为1~30的脂肪族基团，更优选为碳原子数为2~ 20的脂肪族基团，最优选为碳原子数为3~15的脂肪族基团，最优选为碳原子数为5~10的 脂肪族基团，更具体的，所述Ri选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正 戊基、异戊基、正己基或正庚基;所述R 2优选选自碳原子数为1~30的脂肪族基团，更优选为 碳原子数为2~20的脂肪族基团，最优选为碳原子数为3~15的脂肪族基团，最优选为碳原 子数为5~10的脂肪族基团，更具体的，所述心选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异 丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或正庚基。
[0040] 本发明还提供了一种席夫碱铝化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0041] 将具有式（II)所示结构的席夫碱与铝源化合物在溶剂中混合反应，得到具有式 (I)所示结构的席夫碱铝配合物：
[0042]
[0043] 式（II)中，RjPR2独立地选自脂肪族基团。
[0044] 按照本发明，本发明将具有式（II)所示结构的席夫碱与铝源化合物在溶剂中反 应，得到具有式（I)所示结构的席夫碱铝配合物;其中，所述具有式（II)所示结构的席夫碱 中的Ri和R 2的选择范围与前述式（I)化合物中的Ri和R2的选择范围相同，所述铝源化合物优 选为二乙基氯化铝或二乙基氯化铝溶液，更优选为二乙基氯化铝的甲苯溶液;所述反应的 溶剂优选为乙醚、氯仿、正戊烷、正己烷和甲苯中的一种或几种，更优选为乙醚或正己烷;所 述具有式(II)所示结构的席夫碱与所述铝源化合物中铝的摩尔比为1:(1.5~3)，更优选为 1:2;所述反应的有机溶剂的用量优选使所述席夫碱在有机溶剂中的质量浓度为0.0 lg/mL ~0.05g/mL，更优选为0.030g/mL~0.036g/mL。所述反应的温度优选为为室温，无需进行加 热或降温;反应方式优选为在搅拌条件下进行反应，本发明对所述搅拌的方法没有特殊的 限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的技术方案即可;所述反应的时间优选为10小时~ 18小时，更优选为15小时~18小时;反应完毕后，本发明优选在氮气氛围下，将得到的反应 产物进行抽滤，将得到的固体干燥，得到具有式（I)所示结构的席夫碱铝配合物。本发明对 所述抽滤的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的抽滤的技术方案即可;本发 明对所述干燥的方法是在氮气氛围下进行;在本发明中，所述干燥优选为真空干燥。
[0045] 本发明中，所述具有式(II)所示结构的席夫碱优选按照以下方法制备：
[0046] 将具有式（III)所示结构的四胺类化合物与具有式（IV)结构的取代水杨醛反应， 得到具有式(II)所示结构的席夫碱；
[0047]
[0048] XVUWT曰服肌刀天整I4J。
[0049] 按照本发明，本发明将具有式（III)所示结构的四胺类化合物与具有式（IV)结构 的取代水杨醛反应，得到具有式(II)所示结构的席夫碱;其中，所述式(IV)结构的取代水杨 醛中，所述Ri和R2的选择范围与前述式（I)化合物中的Ri和R 2的选择范围相同，更具体的，所 述具有式（IV)结构的取代水杨醛为3，5_二甲基水杨醛、3，5_二乙基水杨醛、3,5_二异丙基 水杨醛或3,5_二叔丁基水杨醛;所述反应的溶剂优选为醇类化合物、二氯甲烷和甲苯中的 一种或几种，更优选为甲醇、乙醇、二氯甲烷和甲苯中的一种或几种;所述具有式(III)结构 的四胺类化合物与所述具有式（IV)所示结构的取代水杨醛的摩尔比优选为1: (4~15)，更 优选为1: (4~10)，最优选为1: (4~6);反应的溶剂的用量优选使四胺类化合物在有机溶剂 中的质量浓度为〇.〇lg/mL~0· lg/mL，更优选为0.015g/mL~0.05g/mL;所述反应的温度优 选为室温~ll〇°C，更优选为110°C ;所述反应的时间优选为24h~72h，更优选为36h~60h， 最优选为42h~54h，最最优选为48h。
[0050] 本发明中，为了使反应顺利进行，本发明还加入催化剂，所述催化剂优选为对甲苯 磺酸;所述四胺类化合物与对甲苯磺酸的质量比优选为（15~30): 1，更优选为(20~25): 1。 反应完毕后，本发明优选将得到的反应产物中的有机溶剂除去，将除去有机溶剂的反应产 物用二氯甲烷溶解，然后将得到的混合溶液加入到乙醇中进行沉降，将得到的固体干燥后 得到具有式（II)所示结构的席夫碱。本发明对所述除去有机溶剂的方法没有特殊的限制， 采用本领域技术人员熟知的去处有机溶剂的技术方案即可，如当采用甲苯为反应溶剂时， 本发明将得到的反应产物旋干，除去其中的有机溶剂。本发明对所述二氯甲烷的用量没有 特殊的限制，能够将得到的反应产物溶解即可;本发明对所述乙醇的用量也没有特殊的限 制，能够将反应产物完全沉降即可。本发明优选将所述混合溶液滴加到乙醇中，搅拌进行沉 降，然后过滤、干燥得到具有式(II)所示结构的席夫碱。本发明对所述搅拌的方法没有特殊 的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的技术方案即可，在本发明中，所述搅拌的时间优 选为20min~50min，更优选为25min~40min，最优选为30min~35min。本发明对所述过滤和 干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤和干燥的技术方案即可，在 本发明中，所述干燥优选为真空干燥。
[0051] 本发明还提供了一种环状碳酸酯的制备方法，包括：
[0052] 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到环状碳酸酯；
[0053]所述催化剂为具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0054] 按照本发明，本发明将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到 环状碳酸酯;所述环氧化合物优选为C2~C10的烷基取代基的环氧化合物、C7~C15的芳基 取代的环氧化合物或缩水甘油醚，更优选为C3~C7的烷基取代基的环氧化合物、C10~C12 的芳基取代的环氧化合物或缩水甘油醚，最优选为环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、氧化 苯乙烯、乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚和新戊二醇二缩水甘油醚中的一种或 几种;所述助催化剂优选为双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNC1)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、N-甲基咪唑、三环己基膦、1，8-二氮杂双环[5.4.0]^碳-7-烯、1，5,7-三氮杂二环[4.4.0] 癸-5-烯、四丁基氯化铵和四丁基溴化铵中的一种或几种，更优选为PPNC1和DMAP中的一种 或两种，最优选为PPNC1。在本发明中，所述催化剂与所述助催化剂的摩尔比优选为1:(1~ 2)，更优选为1: (1~1.5);所述催化剂和助催化剂的总摩尔数与所述环氧化物的摩尔比优 选为 1: (300~2000): (1000~40000)，更优选为 1: (300~1000): (1000~6000);所述二氧化 碳的压力优选为2MPa~5MPa，更优选为2MPa~3MPa;所述催化反应的温度优选为50 °C~90 °C，更优选为60°C~90°C，最优选为70°C~80°C，最最优选为80°C ;所述共聚反应的时间优 选为0.5h~24h，更优选为lh~21h，最优选为3h~18h，最最优选为6h~15h。
[0055] 本发明中，反应完成后，本发明优选将反应体系冷却，释放出残余气体，将得到的 反应产物用二氯甲烷溶解，然后将得到的溶液加入乙醇中，搅拌后静置，将沉降得到的沉淀 再次溶于二氯甲烷中，将得到的溶液在乙醇中沉降，再将沉降得到的沉淀干燥，得到聚合 物。本发明优选将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放出参与气体至压力降至大气 压，再打开反应釜取出反应产物。本发明对所述二氯甲烷和乙醇的用量没有特殊的限制，能 够实现对反应产物的溶解和沉降即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为10分钟~25分 钟，更优选为15分钟~20分钟;所述静置的时间优选为20分钟~40分钟，更优选为25分钟~ 35分钟，最优选为30分钟;所述将得到的沉淀溶解、沉降的次数优选为2次~5次，更优选为3 次~4次。
[0056] 本发明还提供了一种聚碳酸酯的制备方法，包括：
[0057] 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸酯；
[0058] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0059] 所述环氧化合物为含有C5~C8的烷基取代基的环氧化合物或缩水甘油醚。
[0060] 按照本发明，本发明将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到 聚碳酸酯;所述环氧化合物优选为C5~C8的的环烯烃氧化物，更优选为C6~C7的的环烯烃 氧化物，最优选为环己烯氧化物和环戊烯氧化物中的一种或两种;所述助催化剂优选为双 (三苯基正膦基)氯化铵(PPNC1)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、N-甲基咪唑、三环己基膦、1，8_二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5,7_三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、四丁基氯化铵和四丁 基溴化铵中的一种或几种，更优选为PPNC1和DMAP中的一种或两种，最优选为PPNC1。在本发 明中，所述催化剂与所述助催化剂的摩尔比优选为1: (1~2)，更优选为1: (1~1.5);所述催 化剂和助催化剂的总摩尔数与所述环氧化物的摩尔比优选为1: (300~2000): (1000~ 40000)，更优选为1: (300~1000): (1000~6000);所述二氧化碳的压力优选为2MPa~5MPa， 更优选为2MPa~3MPa;所述催化反应的温度优选为50°C~90°C，更优选为60°C~90°C，最优 选为70 °C~80 °C，最最优选为80°C ;所述共聚反应的时间优选为0.5h~24h，更优选为lh~ 2111，最优选为311~1811，最最优选为611~1511。
[0061] 本发明中，反应完成后，本发明优选将反应体系冷却，释放出残余气体，将得到的 反应产物用二氯甲烷溶解，然后将得到的溶液加入乙醇中，搅拌后静置，将沉降得到的沉淀 再次溶于二氯甲烷中，将得到的溶液在乙醇中沉降，再将沉降得到的沉淀干燥，得到聚合 物。本发明优选将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放出参与气体至压力降至大气 压，再打开反应釜取出反应产物。本发明对所述二氯甲烷和乙醇的用量没有特殊的限制，能 够实现对反应产物的溶解和沉降即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为10分钟~25分 钟，更优选为15分钟~20分钟;所述静置的时间优选为20分钟~40分钟，更优选为25分钟~ 35分钟，最优选为30分钟;所述将得到的沉淀溶解、沉降的次数优选为2次~5次，更优选为3 次~4次。
[0062] 本发明提供了 一种聚酯的制备方法，包括：
[0063] 将环氧化合物、环状酸酐、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚酯；
[0064] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0065] 按照本发明，本发明将环氧化合物、环状酸酐、催化剂和助催化剂混合反应，得到 聚酯;其中，所述环氧化物优选为C1~C15的烷基取代基的环氧化合物、C6~C20的芳基取代 的环氧化合物、缩水甘油醚或C3~C10的的环烯烃氧化物，更优选为C2~C10的烷基取代基 的环氧化合物、C7~C15的芳基取代的环氧化合物、缩水甘油醚或C5~C8的的环烯烃氧化 物，最优选为C3~C7的烷基取代基的环氧化合物、C10~C12的芳基取代的环氧化合物、缩水 甘油醚或C6~C7的的环烯烃氧化物，更具体的，所述环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙烷、环 氧氯丙烷、氧化苯乙烯、乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油 醚、环己烯氧化物和环戊烯氧化物中的一种或几种。所述酸酐为本领域技术人员熟知的能 够和环氧化物反应制备聚酯的常用环状酸酐即可，如五元环状酸酐或六元环状酸酐，具体 的，所述酸酐优选为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、二甲基丁二酸酐、顺丁二酸酐、降冰片烯二酸 酐、环丁烷-1，2-二甲酸酐、顺-环己烷-1，2-二羧酸酐和4-甲基六氢苯酐等中的一种或几 种，更优选为邻苯二甲酸酐、马来酸酐和降冰片烯二酸酐中的一种或几种，最优选为邻苯二 甲酸酐和马来酸酐。所述助催化剂优选为双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNC1)、4-二甲氨基吡 啶(DMAP)、N-甲基咪唑、三环己基膦、1，8_二氮杂双环[5.4.0]^碳_7_烯、1，5,7_三氮杂 二环[4.4.0]癸-5-烯、四丁基氯化铵和四丁基溴化铵中的一种或多种，更优选为PPNC1和 DMAP中的一种或两种，最优选为PPNC1。在本发明中，所述催化剂与所述助催化剂的摩尔比 优选为1:(1~2)，更优选为1:(1~1.5);所述催化剂和助催化剂的总摩尔数与所述环状酸 酐、环氧化物的摩尔比优选为1: (300~2000): (1000~40000)，更优选为1: (300~1000): (1000 ~6000)。
[0066] 本发明中，所述反应的温度优选为50°C~90°C，更优选为60°C~90°C，最优选为70 。(:~80 °C，最最优选为80 °C ;所述反应的时间优选为0.5h~24h，更优选为lh~21h，最优选 为3h~18h，最最优选为6h~15h。
[0067] 反应完毕后，本发明优选将反应体系冷却，释放出残余气体，将得到的反应产物用 二氯甲烷溶解，然后将得到的溶液加入乙醇中，搅拌后静置，将沉降得到的沉淀再次溶于二 氯甲烷中，将得到的溶液在乙醇中沉降，再将沉降得到的沉淀干燥，得到聚合物。本发明优 选将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放出参与气体至压力降至大气压，再打开反 应釜取出反应产物。本发明对所述二氯甲烷和乙醇的用量没有特殊的限制，能够实现对反 应产物的溶解和沉降即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为10分钟~25分钟，更优选为 15分钟~20分钟;所述静置的时间优选为20分钟~40分钟，更优选为25分钟~35分钟，最优 选为30分钟;所述将得到的沉淀溶解、沉降的次数优选为2次~5次，更优选为3次~4次。
[0068] 本发明还提供了一种聚碳酸酯-聚酯共聚物的制备方法，包括：
[0069] 将二氧化碳、环氧化合物、酸酐、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸酯-聚酯 共聚物；
[0070] 所述催化剂为本发明所述的具有式(I)所示结构席夫碱铝配合物。
[0071] 按照本发明，本发明将二氧化碳、环氧化合物、酸酐、催化剂和助催化剂混合反应， 得到聚碳酸酯-聚酯共聚物;其中，所述环氧化物优选为C1~C15的烷基取代基的环氧化合 物、C6~C20的芳基取代的环氧化合物、缩水甘油醚或C3~C10的的环烯烃氧化物，更优选为 C2~C10的烷基取代基的环氧化合物、C7~C15的芳基取代的环氧化合物、缩水甘油醚或C5 ~C8的的环烯烃氧化物，最优选为C3~C7的烷基取代基的环氧化合物、C10~C12的芳基取 代的环氧化合物、缩水甘油醚或C6~C7的的环烯烃氧化物，更具体的，所述环氧化合物为环 氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、氧化苯乙烯、乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油醚、环己烯氧化物和环戊烯氧化物中的一种或几种。所述酸酐为本领 域技术人员熟知的能够和环氧化物反应制备聚酯的常用环状酸酐即可，如五元环状酸酐或 六元环状酸酐，具体的，所述酸酐优选为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、二甲基丁二酸酐、顺丁二 酸酐、降冰片烯二酸酐、环丁烷-1，2-二甲酸酐、顺-环己烷-1，2-二羧酸酐和4-甲基六氢苯 酐等中的一种或几种，更优选为邻苯二甲酸酐、马来酸酐和降冰片烯二酸酐中的一种或几 种，最优选为邻苯二甲酸酐和马来酸酐。所述助催化剂优选为双（三苯基正膦基）氯化铵 (卩卩％1)、4-二甲氨基吡啶(01^?)、^甲基咪唑、三环己基膦、1，8-二氮杂双环[5.4.0]^ 碳-7-烯、1，5,7_三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、四丁基氯化铵和四丁基溴化铵中的一种或多 种，更优选为PPNC1和DMAP中的一种或两种，最优选为PPNC1。所述二氧化碳的压力优选为 2MPa~5MPa，更优选为2MPa~3MPa。在本发明中，所述催化剂与所述助催化剂的摩尔比优选 为1: (1~2)，更优选为1: (1~1.5);所述催化剂和助催化剂的总摩尔数与所述环状酸酐、环 氧化物的摩尔比优选为1: (300~2000): (1000~40000)，更优选为1: (300~1000): (1000~ 6000)〇
[0072] 本发明中，所述反应的温度优选为50°C~90°C，更优选为60°C~90°C，最优选为70 。(:~80 °C，最最优选为80 °C ;所述反应的时间优选为0.5h~24h，更优选为lh~21h，最优选 为3h~18h，最最优选为6h~15h。
[0073] 反应完毕后，本发明优选将反应体系冷却，释放出残余气体，将得到的反应产物用 二氯甲烷溶解，然后将得到的溶液加入乙醇中，搅拌后静置，将沉降得到的沉淀再次溶于二 氯甲烷中，将得到的溶液在乙醇中沉降，再将沉降得到的沉淀干燥，得到聚合物。本发明优 选将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放出参与气体至压力降至大气压，再打开反 应釜取出反应产物。本发明对所述二氯甲烷和乙醇的用量没有特殊的限制，能够实现对反 应产物的溶解和沉降即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为10分钟~25分钟，更优选为 15分钟~20分钟;所述静置的时间优选为20分钟~40分钟，更优选为25分钟~35分钟，最优 选为30分钟;所述将得到的沉淀溶解、沉降的次数优选为2次~5次，更优选为3次~4次。
[0074] 本发明提供了一种席夫碱铝配合物及其制备方法和应用，本发明提供的席夫碱铝 配合物具有式（I)结构，本发明提供配合物催化活性高，而且能够催化制备环状碳酸酯、聚 酯、聚碳酸酯以及聚碳酸酯-聚酯的反应，催化剂应用范围广，而且催化活性高，催化剂的用 量可低至单体用量的0.3%。，且反应中原料转化率高，反应的时间短，得到的聚合物的性能 好，具有很好的工业应用前景，实验结果表明，本发明提供的催化剂在较宽的温度范围内均 具有较好的催化性能。
[0075] 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范 围。
[0076] 实施例1
[0077] 将15g 3,5-二叔丁基水杨醛、2.14g联苯四胺和0. lg对甲苯磺酸加入至150mL甲苯 中，共沸除水反应，48h后，将甲苯真空抽干后得到黄褐色固体或粘稠物；
[0078]将得到的黄褐色固体或粘稠物用50mL二氯甲烷溶解，滴加到1000mL乙醇中，搅拌 30min后过滤得到黄色固体，真空干燥，得到具有式(II)结构的席夫碱。
[0079] 本发明计算得到具有式(II)结构的席夫碱的产率为80%。
[0080] 本发明利用核磁共振对本实施例中得到的具有式（II)结构的席夫碱进行分析，得 到其氢谱，结果表明NMR(300MHz，CDC1 3):S = 13.60(s，0H 4H)，8.79(d，NCH 4Η)，7·64 (d，ArH，2H)，7.51(d，ArH，6H)，7.42(d，ArH，2H)，7.30(d，ArH，4H)，1.50(d，CCH 3,36H) ,1.37 (d，CCH3,36H);
[0081] 本发明利用质谱仪对本实施例得到的具有式(II)结构的席夫碱进行分析，结果表 明：MALDI-TOF(CHCl3)，m/z = 1079.8;
[0082] 本发明利用元素分析对本实施例得到的席夫碱（II)进行分析，得到其各原子含 量：Elem.Anal.(%):Calcd.C 80.11;H 8.78;N 5.19.Found:C78.63;H 9·17;Ν 6.68;
[0083] 由以上核磁共振氢谱、质谱分析和元素分析结果可以看出，本实施例制备的席夫 碱具有式(Π )所示结构，其中RjPR2均为叔丁基。
[0084] 实施例2
[0085] 本发明采用实施例1的技术方案制备席夫碱，不同的是，本实施例采用3，5-二甲基 水杨醛代替实施例1中的3，5-二叔丁基水杨醛。
[0086]本发明将得到的反应产物进行核磁共振氢谱分析、质谱分析和元素分析，结果表 明，本实施例制备的席夫碱具有式(π)所示结构，其中Ri和R2均为甲基。
[0087] 实施例3
[0088]本发明采用实施例1的技术方案制备席夫碱，不同的是，本实施例采用3,5_二乙基 水杨醛代替实施例1中的3，5-二叔丁基水杨醛。
[0089] 本发明将得到的反应产物进行核磁共振氢谱分析、质谱分析和元素分析，结果表 明，本实施例制备的席夫碱具有式(π)所示结构，其中Ri和R2均为乙基。
[0090] 实施例4
[0091] 本发明采用实施例1的技术方案制备席夫碱，不同的是，本实施例采用3，5_二异丙 基水杨醛代替实施例1中的3，5-二叔丁基水杨醛。
[0092] 本发明将得到的反应产物进行核磁共振氢谱分析、质谱分析和元素分析，结果表 明，本实施例制备的席夫碱具有式(II)所示结构，其中R4PR 2均为异丙基。
[0093] 实施例5
[0094]在氮气氛围下，将0.5g实施例1制备的席夫碱溶解到15ml正己烷中，缓慢滴加 1.03ml二乙基氯化铝的甲苯溶液(0.9mol/L)，在氮气氛围下搅拌反应18h后，得到的产物在 氮气氛围下抽滤，将得到的产物在真空下干燥，得到黄色固体，该固体为席夫碱铝配合物。 [0095]本发明计算得到席夫碱配合物的产率83%。
[0096] 本发明利用核磁共振对本实施例中得到的席夫碱进行分析，得到其氢谱，结果表 明：? NMR(300MHz，CDCl3)J = 9.12(d，NCH 4Η)，7·93,7·90,7·87,7·70,7·67,7·54,7·35 (m，ArH，14Η)，1 · 62(s，CCH3，36Η)，1 · 34(d，CCH3，36Η)。
[0097] 本发明利用质谱仪对本实施例得到的席夫碱铝合物进行分析，结果表明：ESI-MS (CHCl3)，m/z = 1146.7(-2Cl+H2〇)。
[0098] 由以上分析结果表明，本实施例制备得到的席夫碱配合物具有式（I)所示结构，其 中Ri和R2均为叔丁基。
[0099] 实施例6
[0100] 采用实施例5的技术方案制备席夫碱配合物，不同的是，本实施例采用实施例2得 到的席夫碱代替实施例5采用的实施例1制备得到的席夫碱。
[0101] 本发明将得到的反应产物进行核磁共振分析、质谱分析，结果表明，本实施例得到 的席夫碱配合物具有式(I)所示结构，其中R4PR 2均为甲基。
[0102] 实施例7
[0103] 采用实施例5的技术方案制备席夫碱配合物，不同的是，本实施例采用实施例3得 到的席夫碱代替实施例5采用的实施例1制备得到的席夫碱。
[0104] 本发明将得到的反应产物进行核磁共振分析、质谱分析，结果表明，本实施例得到 的席夫碱配合物具有式(I)所示结构，其中心和此均为乙基。
[0105] 实施例8
[0106] 采用实施例5的技术方案制备席夫碱配合物，不同的是，本实施例采用实施例4得 到的席夫碱代替实施例5采用的实施例1制备得到的席夫碱。
[0107] 本发明将得到的反应产物进行核磁共振分析、质谱分析，结果表明，本实施例得到 的席夫碱配合物具有式(I)所示结构，其中RdPR2均为异丙基。
[0108] 实施例9
[0109] 将1.50g环氧丙烷、0.0150g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0052gPPNCl助催 化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体，加压 至2MPa，控制温度在60 °C下进行搅拌，反应2h;
[0110] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0111] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物中全 部为环状碳酸酯，转化率为55 %。
[0112] 实施例10
[0113] 将2g环氧丙烷、O.OllOg实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0119gPPNCl助催化剂 混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体，加压至 2MPa，控制温度在80 °C下搅拌，反应2h;
[0114] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0115] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率为92 %。
[0116] 实施例11
[0117] 将2g环氧丙烷、0.0220g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0206gPPNCl助催化剂 混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体，加压至 2MPa，控制温度在50 °C下搅拌，反应6h;
[0118] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0119] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率40 %。
[0120] 实施例12
[0121] 将1.8g环氧丙烷、0.0186g实施例6得到的席夫碱铝化合物和0.0103gPPNCl助催化 剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体，加压至 4MPa，控制温度在60 °C下搅拌，反应2h;
[0122] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0123] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率23 %。
[0124] 实施例13
[0125] 将2.0g环氧丙烷、0.0198g实施例6得到的席夫碱铝化合物和0.0110g四丁基溴化 铵助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气 体，加压至2MPa，控制温度在60 °C下搅拌，反应2.5h;
[0126] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0127] 本发明将得到的反应产物进行1Η-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率34 %。
[0128] 实施例14
[0129]将1.7g环氧丙烷、0.0164g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0122g四丁基氯化 铵助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气 体，加压至3MPa，控制温度在60 °C下搅拌，反应6h;
[0130]反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0131 ]本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率91 %。
[0132] 实施例15
[0133] 将1.7g环氧丙烷、0.0186g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0148g四丁基氯化 铵助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气 体，加压至3MPa，控制温度在80 °C下搅拌，反应4h;
[0134] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0135] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率86 %。
[0136] 实施例16
[0137] 将1.6g环氧丙烷、0.0150g实施例7得到的席夫碱铝化合物和0.0061gl，5,7-三氮 杂二环[4.4.0]癸-5-烯助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通 入高纯二氧化碳气体，加压至4MPa，控制温度在80°C下搅拌，反应5h;
[0138] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0139] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率45 %。
[0140] 实施例17
[0141] 将1.3g环氧丙烷、0.0117g实施例8得到的席夫碱铝化合物和0.0054g4-二甲基吡 啶助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气 体，加压至4MPa，控制温度在75 °C下搅拌，反应6h;
[0142] 反应结束后将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到大 气压。
[0143] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率42 %。
[0144] 实施例18
[0145] 将1.8g氧化苯乙烯、0.0150g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0108g四丁基溴 化铵助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气 体，加压至4MPa，控制温度在70 °C下搅拌，反应3h;
[0146] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。
[0147] 本发明将得到的反应产物进行1Η-匪R分析，结果表明，本实施例得到的产物全部 为环状碳酸酯，转换率68 %。
[0148] 实施例19
[0149] 将2.3g环氧环己烷、0.0269g实施例5得到的席夫碱铝化合物和0.0119gPPNCl助催 化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体，加压 至2MPa，控制温度在80 °C下搅拌，反应6h;
[0150] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压，将得到的反应产物用15mL二氯甲烷溶解，将得到的溶液缓慢滴加至200mL乙醇中， 搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷溶解，在乙醇中沉降，重复3次， 将沉降得到的反应产物真空干燥，得到反应产物。
[0151] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，在本实施例得到的产物中 全部为聚碳酸酯，转化率为51 % ;
[0152] 本发明利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚碳酸酯进行分析，得到聚碳酸酯的 数均分子量为1.5万。
[0153] 实施例20
[0154] 将2g环氧环己烷、0.0269g实施例5制备得到的席夫碱铝化合物和0.0238g PPNC1 助催化剂混合加入到经过高温除水除氧的高压反应釜内，向其中通入高纯二氧化碳气体， 加压至2MPa，控制温度在80 °C搅拌，反应6h;
[0155] 反应结束后，将反应釜置于冰水内迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压，将得到的反应产物用15mL二氯甲烷溶解，将得到的溶液缓慢滴加至200mL乙醇中， 搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷溶解，在乙醇中沉降，重复3次， 将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0156] 本发明将得到的聚合物进行匪R分析，结果表明，在本实施例得到的反应产物 全部为聚碳酸酯，转换率约68 %;
[0157] 本发明利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚碳酸酯进行分析，得到聚碳酸酯的 数均分子量为1.2万。
[0158] 实施例21
[0159] 将1.8g环氧环己烷、0.84g邻苯二甲酸酐、0.0214g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0114g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的反应釜中，控制温度在80°C，反应 2h〇
[0160] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0161 ]本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，在本实施例得到的反应产 物全部为聚酯，本实施例中邻苯二甲酸酐的反应转化率达到97 %。
[0162] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为 2· 1 万。
[0163] 实施例22
[0164] 将2.5g环氧丙烷、0.84g邻苯二甲酸酐、0.0214g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0114g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在80°C，反 应1·5h〇
[0165] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0166] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，在本实施例得到的反应产 物全部为聚酯，本实施例中邻苯二甲酸酐的反应转化率达到100%。
[0167] 本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分 析，得到聚酯的数均分子量为1.5万。
[0168] 实施例23
[0169] 将1.9g环氧环己烷、0.62g邻苯二甲酸酐、0.0197g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0108g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在60°C，反 应4h。
[0170] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用5ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0171 ]本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，在本实施例得到的反应产 物全部为聚酯，本实施例中邻苯二甲酸酐的反应转化率达到64 %。
[0172] 本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分 析，得到聚酯的数均分子量为〇. 9万。
[0173] 实施例24
[0174] 将2.0g环氧环己烧、0.56g邻苯二甲酸酐、0.0198g实例5制备的席夫碱错化合物和 0.0074g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，通入二氧化碳2MPa， 控制温度在80°C，反应5h。
[0175] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压，少量样品用于1H-匪R分析。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的溶液缓慢滴加至 200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷溶解，在乙醇中 沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0176] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到聚酯-聚碳酸 酯的三元共聚物，其中邻苯二甲酸酐的反应转化率达到100%，环氧环己烷的转换率为 74% 〇
[0177] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯-聚碳酸酯进行分析，得到聚合物的数 均分子量为2.4万。
[0178] 实施例25
[0179]将1.7g环氧丙烷、0.74g邻苯二甲酸酐、0.0184g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0162g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，通入二氧化碳3MPa， 控制温度在70°C，反应5h。
[0180]反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静 止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的 固体真空干燥，得到反应产物。
[0181] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到环氧丙烷-邻 苯二甲酸酐聚酯和碳酸丙烯酯，其中邻苯二甲酸酐的反应转化率达到100%，环氧丙烷的转 换率为84%。
[0182] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚合物的数均分子量为 1 · 2万。
[0183] 实施例26
[0184] 将1.5g环氧丙烷、0.45g马来酸酐、0.0124g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0098g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在60°C，反 应5h。
[0185] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0186] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到环氧丙烷-马 来酸酐聚酯，其中马来酸酐的反应转化率达到1〇〇%。
[0187] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚合物的数均分子量为 1 · 1万。
[0188] 实施例27
[0189] 将1.8g氧化苯乙烯、0.48g马来酸酐、0.0154g实例6制备的席夫碱铝化合物和 0.0112g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在50°C，反 应7h。
[0190] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0191] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到氧化苯乙烯-马来酸酐聚酯，其中马来酸酐的反应转化率达到87%。
[0192] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚合物的数均分子量为 0.8 万。
[0193] 实施例28
[0194] 将1.8g环氧环己烷、0.84g降冰片烯二酸酐、0.0244g实例8制备的席夫碱铝化合物 和0.0164g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在80°C， 反应2h。
[0195] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0196] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到环氧环己烷-降冰片烯二酸酐聚酯，其中降冰片烯二酸酐的反应转化率达到94%。
[0197] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚合物的数均分子量为 1.4万。
[0198] 实施例29
[0199] 将2. lg环氧环己烷、0.41g马来酸酐、0.0195g实例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0156g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，向其中通入高纯二 氧化碳气体，加压至2MPa，控制温度在75 °C，反应5h。
[0200] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温，然后缓慢释放残余气体至压力降到 大气压。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静 止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的 固体真空干燥，得到反应产物。
[0201] 本发明将得到的反应产物进行1H-NMR分析，结果表明，本实施例得到聚酯-聚碳酸 酯的三元共聚物，其中马来酸酐的反应转化率达到100%，环氧环己烷的反应转化率为 62%〇
[0202] 利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯-聚碳酸酯进行分析，得到聚合物的数 均分子量为1.8万。
[0203] 实施例30
[0204]将2.6g环氧环己烷、1.2g邻苯二甲酸酐、0.0 lg实施例5制备的席夫碱铝化合物和 0.0048g PPNC1助催化剂混合加入到经高温除水除氧的高压反应釜中，控制温度在80°C，反 应5h。
[0205] 反应结束后，将反应釜置于冰水中迅速降温。产物用15ml二氯甲烷溶解，将得到的 溶液缓慢滴加至200ml乙醇中，搅拌15min后静止30min;将沉淀后的聚合物再次用二氯甲烷 溶解，在乙醇中沉降，重复3次。将沉降得到的固体真空干燥，得到反应产物。
[0206] 本发明将得到的反应产物进行1H-匪R分析，结果表明，本实施例得到的完全为聚 酯。利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚合物的数均分子量为2.4 万。利用差示扫描量热仪测得聚合物的玻璃化转变温度为142.9°C。
[0207] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
【主权项】
1. 一种席夫碱侣配合物，具有式(I)所示结构：其中，Ri和R2独立地选自脂肪族基团。2. 根据权利要求1所述的席夫碱侣化合物，其特征在于，所述Ri和R2独立地选自碳原子 数为1~30的脂肪族基团。3. -种席夫碱侣化合物的制备方法，包括W下步骤： 将具有式（II)所示结构的席夫碱与侣源化合物在溶剂中反应，得到具有式（I)所示结 构的席夫碱侣配合物；式(II)中，Ri和R2独立地选自脂肪族基团。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式（II)所示结构的席夫碱的 制备方法包括W下步骤： 将具有式（III)所示结构的四胺类化合物与具有式（IV)结构的取代水杨醒反应，得到 具有式(II)所示结构的席夫碱；式(IV)中，Ri和R2独立地选自脂肪族基团。5. -种环状碳酸醋的制备方法，包括： 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到环状碳酸醋； 所述催化剂为权利要求1~2任意一项所述的具有式（I)所示结构席夫碱侣配合物或权 利要求3~4任意一项所述的制备方法制备的具有式(I)所示结构席夫碱侣配合物； 所述环氧化合物为C1~C15的烷基取代基的环氧化合物、C6~C20的芳基取代的环氧化 合物或缩水甘油酸。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙 烧、环氧氯丙烷、1,2-环氧戊烧、氧化苯乙締、乙二醇二缩水甘油酸、下二醇二缩水甘油酸和 新戊二醇二缩水甘油酸中的一种或几种。7. -种聚碳酸醋的制备方法，包括： 将环氧化合物、二氧化碳、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸醋； 所述催化剂为权利要求1~2任意一项所述的具有式（I)所示结构席夫碱侣配合物或权 利要求3~4任意一项所述的制备方法制备的具有式(I)所示结构席夫碱侣配合物； 所述环氧化合物为巧~C8的环締控氧化物。8. -种聚醋的制备方法，包括： 将环氧化合物、环状酸酢、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚醋； 所述催化剂为权利要求1~2任意一项所述的具有式（I)所示结构席夫碱侣配合物或权 利要求3~4任意一项所述的制备方法制备的具有式(I)所示结构席夫碱侣配合物。9. 一种聚碳酸醋-聚醋共聚物的制备方法，包括： 将二氧化碳、环氧化合物、环状酸酢、催化剂和助催化剂混合反应，得到聚碳酸醋-聚醋 共聚物； 所述催化剂为权利要求1~2任意一项所述的具有式（I)所示结构席夫碱侣配合物或权 利要求3~4任意一项所述的制备方法制备的具有式(I)所示结构席夫碱侣配合物。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述助催化剂为双(Ξ苯基正麟基） 氯化锭、4-二甲氨基化晚、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-締、1，5,7-Ξ氮杂二环 [4.4.0]癸-5-締、Ν-甲基咪挫、Ξ环己基麟、四下基氯化锭和四下基漠化锭等中的一种或多 种。
【文档编号】B01J31/22GK106083907SQ201610473151
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月24日
【发明人】庞烜, 周延川, 李想, 段然龙, 胡晨阳, 张瑜, 陈学思
【申请人】中国科学院长春应用化学研究所