超低分子量as树脂的制备方法
【专利摘要】本发明属于高分子化合物技术领域，具体涉及一种超低分子量AS树脂的制备方法。包括以下步骤：在去离子水、乳化剂、引发剂存在下，加入重量分数0?30％的含分子量调节剂的共聚单体，在惰性气体保护下，进行反应；反应完成后，滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，滴加采用饥饿法控制其平稳反应；反应完毕后升温熟化；降温放料过滤，经喷雾干燥，制得产品。本发明采用高温乳液聚合法，聚合过程采用饥饿法滴加共聚单体，反应过程平稳可控，聚合物分子量低、分布范围窄，特性粘度控制在0.3?1之间，数均分子量15?50万，能提高ABS和CPVC等树脂的塑化加工性能、熔体流动性能，使改性后的树脂产品具有较好的表面光泽度等性能。
【专利说明】
超低分子量AS树脂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于高分子化合物技术领域，具体涉及一种超低分子量AS树脂的制备方 法。
【背景技术】
[0002] ABS树脂作为五大通用塑料之一，具有优良的韧性、硬度、刚性相均衡的力学性能， 广泛应用于家用电器，如电视机外壳、冰箱内衬、吸尘器等，以及仪表、电话、汽车保险杠、后 视灯外壳、内饰等。其性能优越，倍受市场欢迎。但ABS缺点是加工温度高，尤其在二次加工 过程中存在塑化不均匀，熔体流动性变差的缺点。
[0003] CPVC树脂由聚氯乙烯(PVC)树脂氯化改性制得，是一种新型塑料材料。它与PVC树 脂相比，提高了材料的耐热性、耐腐蚀性，维卡温度也大大提升。CPVC制品具有更高的机械 强度，应用前景广阔。但由于CPVC塑化温度高，不易加工，目前推广受到限制。
[0004] 针对以上ABS和CPVC树脂加工中遇到的问题，需要提供一种有效的加工助剂解决 其塑化问题，提高熔体流动性能，增加表面光泽度。目前多采用PVC加工助剂ACR，但效果不 理想。提供一种有效的专用加工助剂，以满足ABS及CPVC等行业需求成为当务之急。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种超低分子量AS树脂的制备方法， 制备得到的超低分子量AS树脂能够显著提高ABS和CPVC等树脂的塑化加工性能、熔体流动 性能，使改性后的ABS和CPVC等树脂产品具有较好的表面光泽度等性能。
[0006] 本发明所述的超低分子量AS树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0007] (1)在去离子水、乳化剂、引发剂存在下，加入含分子量调节剂的共聚单体，在惰性 气体保护下，进行反应；
[0008] (2)反应完成后，滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，控制加料速度，控制在2-2.5小时内加完，反应；
[0009] (3)反应完毕后升温熟化；
[0010] (4)降温放料过滤，经喷雾干燥，制得产品；
[0011] 步骤（1)中的含分子量调节剂的共聚单体与步骤(2)中的含分子量调节剂的共聚 单体的重量比为0-30:70-100。也就是说步骤（1)先加入重量分数0-30%的含分子量调节剂 的共聚单体。优选地，步骤（1)中的含分子量调节剂的共聚单体与步骤(2)中的含分子量调 节剂的共聚单体的重量比为10-30:70-90。先加入少量含分子量调节剂的共聚单体聚合，反 应完成后再滴加剩余单体，聚合乳液温升不会过快，反应温度容易控制，聚合物分子量分布 窄，质量可控。
[0012] 步骤(2)中滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，滴加采用饥饿法控制其平稳反 应，具体通过控制滴加罐底阀开启程度，控制加料速度，全部滴加料控制在2-2.5小时内加 完，这样就可以有效控制反应速度，防止聚合温度范围过大、聚合物分子量分布过宽。
[0013]步骤⑵中的控制在2-2.5小时内加完，反应为:控制在2-2.5小时内加完，滴加完 成后继续反应1-1.5小时。
[0014] 共聚单体的总重量以100%计，α-甲基苯乙烯占〇-1〇%，苯乙烯占65-95%，丙烯腈 占5-30 %，固含量控制在50 %以下。
[0015] 方案优选为:共聚单体的总重量以1〇〇%计，α-甲基苯乙烯占5-10%，苯乙烯占65-90%，丙烯腈占5-30%，固含量控制在50%以下。用α-甲基苯乙烯取代部分苯乙烯进行聚合 反应，以提高其耐热性和维卡温度。
[0016] 乳化剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐中的一种或多种的组合。乳化 剂优选为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种的组合， 用量为共聚单体重量的〇. 5-3.0%。
[0017] 引发剂为氧化体系或氧化还原体系;氧化体系为过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮类 化合物中的一种;氧化还原体系为过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮类化合物中的一种与亚硫 酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐中的一种所组成的氧化还原体系。引发剂优选为过硫酸钾、 过硫酸铵、过氧化氢二异丙苯、偶氮二异丁腈、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠中的一种或多种的 组合，用量为共聚单体重量的〇. 01 % -1 %。
[0018] 分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇或正葵基硫醇中的一种，用量 为共聚单体重量的0.1 %-1 %。
[0019] 作为一种优选的技术方案，本发明所述的超低分子量AS树脂的制备方法，包括以 下步骤：
[0020] (1)在去离子水、乳化剂、引发剂存在下，控制温度在60-80°C时，加入部分含分子 量调节剂的共聚单体，在惰性气体保护下，进行反应；
[0021] (2)反应完成后，滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，控制加料速度，控制在2-2.5小时内加完，滴加采用饥饿法控制其平稳反应，温度在80-90 °C之间；
[0022] (3)滴加完成后继续反应1-1.5小时，升温至80-90°C熟化1-1.5小时；
[0023] (4)降温至40_60°C放料过滤，乳液经喷雾干燥，制得产品。
[0024]综上所述，本发明具有以下优点：
[0025] (1)本发明制备得到的超低分子量AS树脂的特性粘度控制在0.3-1之间，数均分子 量15-50万。
[0026] (2)本发明制备得到的超低分子量AS树脂能够显著提高ABS和CPVC等树脂的塑化 加工性能、熔体流动性能，使改性后的ABS和CPVC等树脂产品具有较好的表面光泽度等性 能。
[0027] (3)本发明采用高温乳液聚合法，聚合过程采用饥饿法滴加共聚单体，反应过程平 稳可控，聚合物分子量低、分布范围窄。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施例对本发明做进一步说明。
[0029] 实施例1-5及对比例1-3
[0030] 一种用于ABS或CPVC树脂改性的超低分子量AS树脂的制备方法，包括如下步骤； [0031] (1)按照表1拟定配方量，在反应釜中分别加入去离子水、乳化剂、引发剂，控制温 度在60-80°C时，加入一段含分子量调节剂的共聚单体，在惰性气体保护下，进行反应；
[0032] (2)反应完成后，滴加二段含分子量调节剂的共聚单体，控制加料速度，控制在2- 2.5小时内加完，滴加采用饥饿法控制其平稳反应，控制温度在80-90°C之间。
[0033] (3)滴加完成后继续反应1-1.5小时，升温至85°C熟化1小时；
[0034] (4)降温至40-60°C放料过滤，乳液经喷雾干燥，制得白色固体粉末状超低分子量 AS树脂。
[0035] 对比例3原料配比同实施例1，二段加料方式不采用滴加，直接一次性加入。
[0036] 表1为实施例1-5和对比例1-3原料重量份数及产品性能测试结果。
[0037] 表1实施例1-5和对比例1-3原料重量份数及产品性能测试结果
[0038]
[0039]
[0040] 产品性能
[0041] 将上述实施例1-5和对比例1-3所得的成品按照下列配方分别在高速混料机中混 至115°C出料冷却至40°C后备用，分别对CPVC的塑化性能和ABS树脂的流动性能进行检测， 并与空白例(不加本发明AS树脂)做对比，检测结果见表2:
[0042] CPVC基料配方
[0043] CPVC(J-700) 100
[0044] 有机锡稳定剂 2.5
[0045] 润滑剂 1.2。
[0046] 实施例1-5和对比例1-2制备的AS树脂 2.0。
[0047] ABS加工配方
[0048] ABS 树脂 100
[0049] 实施例1-5和对比例1-2制备的AS树脂 2.0。
[0050] 表2实验测试结果
[0051]
【主权项】
1. 一种超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤： (1) 在去离子水、乳化剂、引发剂存在下，加入含分子量调节剂的共聚单体，在惰性气体 保护下，进行反应； (2) 反应完成后，滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，控制加料速度，控制在2-2.5小 时内加完，反应； (3) 反应完毕后升温熟化； (4) 降温放料过滤，经喷雾干燥，制得产品； 步骤（1)中的含分子量调节剂的共聚单体与步骤(2)中的含分子量调节剂的共聚单体 的重量比为0-30:70-100。2. 根据权利要求1所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1)中的含 分子量调节剂的共聚单体与步骤(2)中的含分子量调节剂的共聚单体的重量比为10-30: 70-90〇3. 根据权利要求1所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:共聚单体的总重 量以100%计，α-甲基苯乙烯占0-10%，苯乙烯占65-95%，丙烯腈占5-30%，固含量控制在 50%以下。4. 根据权利要求3所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:共聚单体的总重 量以100%计，α-甲基苯乙烯占5-10%，苯乙烯占65-90%，丙烯腈占5-30%，固含量控制在 50%以下。5. 根据权利要求1所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:乳化剂为烷基硫 酸盐、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐中的一种或多种的组合。6. 根据权利要求5所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:乳化剂为十二烷 基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种的组合，用量为共聚单体 重量的0.5-3.0%。7. 根据权利要求1所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于：引发剂为氧化体 系或氧化还原体系;氧化体系为过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮类化合物中的一种;氧化还 原体系为过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮类化合物中的一种与亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代 硫酸盐中的一种所组成的氧化还原体系。8. 根据权利要求7所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于：引发剂为过硫酸 钾、过硫酸铵、过氧化氢二异丙苯、偶氮二异丁腈、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠中的一种或多种 的组合，用量为共聚单体重量的〇. 01 %-1 %。9. 根据权利要求1所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:分子量调节剂为 叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇或正葵基硫醇中的一种，用量为共聚单体重量的0.1 % -1%〇10. 根据权利要求1-9任一所述的超低分子量AS树脂的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (1) 在去离子水、乳化剂、引发剂存在下，控制温度在60-80 °C时，加入部分含分子量调 节剂的共聚单体，在惰性气体保护下，进行反应； (2) 反应完成后，滴加剩余含分子量调节剂的共聚单体，滴加采用饥饿法控制其平稳反 应，温度在80-90 °C之间； (3) 滴加完成后继续反应1-1.5小时，升温至80-90 °C熟化1-1.5小时； (4) 降温至40-60°C放料过滤，乳液经喷雾干燥，制得产品。
【文档编号】C08L55/02GK106084111SQ201610606170
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年7月28日 公开号201610606170.3, CN 106084111 A, CN 106084111A, CN 201610606170, CN-A-106084111, CN106084111 A, CN106084111A, CN201610606170, CN201610606170.3
【发明人】孔凡高, 王敬刚, 王美红, 徐建光, 王玉萍, 孙军伟
【申请人】淄博华星助剂有限公司