用于具有抗静电性的保护膜的压敏粘合剂组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物由丙烯酸乳液树脂制成，所述丙烯酸乳液树脂能够提供在所述膜上的抗污染性和低剥离强度并使在所述保护膜的剥离过程中产生的静电最小化。所述丙烯酸乳液树脂包含：（A）混合物，其含有80至99.9wt%的包含C1-C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1至20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，以及（B）基于100重量份的所述混合物（A），5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。
【专利说明】用于具有抗静电性的保护膜的压敏粘合剂组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于抗静电保护膜的粘合剂组合物及其制备方法，以及更具体而言，涉及包含丙烯酸乳液树脂颗粒和外部交联剂的抗静电保护膜的粘合剂组合物及其制备方法，所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含:一种混合物，该混合物包括含有包含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；以及具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂。
【背景技术】
[0002]一般而言，保护膜通常用于保护金属产品、塑性面板等的表面。由于丙烯酸粘合剂的耐候性和透明性，其广泛用作用于表面保护膜的粘合剂。所述丙烯酸粘合剂可以为使用聚异氰酸酯化合物、蜜胺树脂、环氧树脂等交联的共聚物，所述共聚物为(甲基)丙烯酸酯单体和包含例如羧基、羟基或环氧基团的单体的共聚物。
[0003]作为附着表面保护膜的物体，偏光膜、塑料板、电器、汽车等不仅需要受到保护免于附着例如灰尘的污染物，还防止受到静电的影响。因此，需要向表面保护膜提供抗静电功能和预定水平或更高的粘接力的剥离强度。
[0004]一般而言，静电分为通过两个不同物体之间的摩擦产生的摩擦荷电和通过紧密附着的物体的分离产生的剥离荷电。静电可以导致外来物质(例如，灰尘)的粘附、装置的静电击穿、测量仪器的故障、和火灾。
[0005]特别地，随着移动计算机、液晶电视和多功能手机的广泛使用，对于液晶显示器的需求量持续增加，因此，抑制由集成辅助装置导致的静电已经成为关注的焦点。
[0006]此外，由于液晶显示器的尺寸持续增大，在制备液晶显示器中使用的偏光板的尺寸也持续增大。随着加工速度更高，当剥离附着到偏光板上的保护膜时产生过多的静电，不利地影响液晶显示器中的液晶的取向。因此，出现成像缺陷。
[0007]为了避免这种静电产生，在偏光板或保护膜的基层的外表面上已经应用了抗静电层，但是其效果微乎其微，并且需要充分地控制静电。因此，需要将抗静电功能赋予到粘合剂层上以从根本上抑制静电产生。
[0008]向粘合剂层提供抗静电功能的常规方法为将具有导电组分(例如导电的金属粉末或碳粒子)的材料，以及加入表面活性剂形式的离子或非离子材料。然而，在加入这种添加剂以赋予抗静电功能时，这种添加剂的需求量十分巨大，而因此添加剂释放至粘合剂的表面，导致粘接性能的下降。
[0009]韩国专利申请公开第2004-0030919号描述了通过加入至少5被％的量的有机盐实现的抗静电效果。然而，根据这种方法，不得不使用大量的高价的有机盐。
[0010]韩国专利申请公开第2006-0128659号公开了通过加入能够与碱金属离子形成配合物的螯合剂和金属盐来防止在高温和高湿度条件下的变色病的方法。然而，这种方法也具有由于大量添加剂导致的低速剥离强度降低的问题。
[0011]日本专利公开第2007-2111号公开了如下技术构思:通过使用I至60重量份的包含亚烷基氧官能团作为侧链的单体的共聚物作为加入的金属离子的螯合剂来实现抗静电性并减少添加剂的量。然而，添加剂的极性显著增加，以及根据耐久性测试，性能随着时间劣化。因此，粘接力显著增加，而抗静电性显著劣化。
【发明内容】
[0012]技术问题
[0013]因此，已经作出本发明以解决目前尚未解决的上述和其它技术问题。
[0014]作为解决如上所述的问题的一系列广泛深入研究的结果，本发明的发明人确认:当使用含有抗静电的亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物和与所述共聚物可自由基共聚的反应性表面活性剂制备丙烯酸树脂颗粒，且以预定的比率使所述丙烯酸颗粒与具有与所述丙烯酸树脂反应的官能团的交联剂混合时，可以得到优异的抗静电性、低粘接性和优异的再剥离性。基于上述发现，已经完成了本发明。
[0015]技术方案
[0016]根据本发明的一个方面，提供了用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含:丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂。所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含:
[0017](A)—种混合物，其包含:80至99.9wt%的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1至20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和
`[0018](B)基于100重量份的所述混合物(A)，5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。
[0019]根据本发明的用于保护膜的粘合剂组合物通过交联包含亲水性亚烷基氧单元的高分子量丙烯酸粘合剂树脂颗粒可以使在剥离过程中产生的静电最小化而无需向其中加入抗静电剂，并且通过使用反应性乳化剂可以使乳化剂转移到附着保护膜的物体的表面上的现象最小化。
[0020]具体而言，包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体与包含亚烷基氧单元的单体形成聚合物以改善丙烯酸粘合剂树脂颗粒的内聚力。
[0021]根据本发明的一个实施方式，所述包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种化合物。
[0022]根据本发明的一个实施方式，所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体在所述丙烯酸粘合剂树脂颗粒中提供了抗静电性，以及可以包括选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物，优选包括由下面通式I表示的烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。
[0023]< 通式 1>
[0024]
【权利要求】
1.一种用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含:丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的所述丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂， 其中，所述丙烯酸乳液颗粒包含: (A)—种混合物，其包含80~99.9wt%的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1~20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；和 (B)基于100重量份的所述混合物(A)，5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。
2.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种化合物。
3.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物。
4.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体为由下面通式I表示的烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体: <通式1>
5.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含羧基的单体包括选自马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种化合物，以及 所述包含羟基的单体包括选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基十二烷基酯和羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物。
6.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述混合物(A)包含80~99.9wt%的所述聚合物、0.1~19.9wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1~10wt%的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂。
7.根据权利要求6所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述内部交联剂包括选自甲基丙烯酸烯丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷和二乙烯基苯中的至少一种化合物。
8.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述具有双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂为烷基醚聚氧乙烯磺酸盐。
9.根据权利要求8所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述烷基醚聚氧乙烯磺酸盐为包含C9-C11烷基和5至50个亚乙基氧单元的烷基醚聚氧乙烯磺酸铵。
10.根据权利要求8所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述烷基醚聚氧乙烯磺酸盐为下面通式2表示的烷基醚聚氧乙烯磺酸铵: <通式2>
11.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述外部交联剂为有机交联剂或无机交联剂。
12.根据权利要求11所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述有机交联剂为氮丙啶交联剂。
13.根据权利要求11所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述无机交联剂包括选自乙酰丙酮铝、乙酸铝、乙酸锌、乙酸铬、碳酸锌铵和碳酸锆铵中的至少一种化合物。
14.一种制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，所述方法包括如下步骤: (A)制备一种混合物，所述混合物包含80~99.9wt%的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1~20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合； (B)相对于100重量份的所述混合物(A)，通过向其中加入5至30重量份的具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构的反应性表面活性剂和0.1至3重量份的聚合引发剂进行聚合；和 (C)使0.5至5重量份的外部交联剂分散在100重量份的所述混合物(A)中。
15.根据权利要求14所述的制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，其中，所述混合物(A)包含80~99.9wt%的所述聚合物、0.1~19.9wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1~10wt%的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂。
16.根据权利要求14所述的制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，其中，所述聚合引发剂包括选自过硫酸铵或碱金属的过硫酸盐和过氧化氢中的至少一种。
17.一种保护膜，其通过将根据权利要求1至13中任一项所述的粘合剂组合物涂布在膜的一个或两个表面上形成。
【文档编号】C09J133/04GK103814095SQ201280045660
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年10月22日 优先权日:2011年11月8日
【发明者】河裁雄, 金英玟, 韩正燮, 宋公珠, 李锦炯 申请人:Lg化学株式会社