本发明涉及一种蓝色活性染料组合物及其制备方法和用途。
背景技术：
随着纤维品种的不断增多和染色技术的不断发展，染料市场对活性染料的染色性能和染色工艺要求越来越高，这对活性染料的应用性能的提高产生了极大的挑战力。染色行业中的很多品种如活性蓝2G、活性蓝BF等已很难满足客户和市场的要求。传统的蓝色活性染料普遍存在固色率低、日晒牢度低、溶解度低、人棉上色差等缺点，目前开发的许多复合活性蓝染料的综合效果难以达到人们的期望值，如US 3169952A公开的一种用于纤维染色的活性铜配合物偶氮染料，该偶氮染料包含一个铜原子以及与铜配位的如下偶氮结构：
因此，研制开发具有高固色率、高日晒牢度、高溶解度和人棉上色好的蓝色活性染料具有深远意义。但对本领域技术人员来说，影响蓝色活性染料固色率、溶解度、各项色牢度的因素非常多，涉及染料单体的选择、助剂的选择、复配工艺流程中的多个环节、染色工艺中的多个步骤等等，其中染料单体的选择需要考虑到色光、成本、配伍性等问题，本领域技术人员并不能确定哪个因素会显著影响染料组合物的固色率、溶解度、各项色牢度，如何能提高染料组合物的固色率、溶解度、各项色牢度通常不是简单地能够被预见的，而不是简单地根据配色原理选择相应色光的染料单体就可以的。
技术实现要素：
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，所述组合物具有溶解度高、固色率高、人棉染色性能好、匀染性好、提升力好等优点。另外，本发明还提供了所述蓝色活性染料组合物的制备方法及用途。
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，其特征在于，包括如式(I)化合物中一种或以上化合物组成的组分A、式(II)化合物中一种或以上化合物组成的组分B和任选的助剂：
其中，M1、M2各自独立地选自氢、钾、钠、锂或铵；X1、X2为卤素；
可选地，所述卤素选自：F、Cl。
可选地，上述的蓝色活性染料组合物，其特征在于，所述组分A为式(I-1)～(I-4)化合物中的一种或多种：
可选地，上述的蓝色活性染料组合物，其特征在于，所述组分B为式(II-1)～(II-4)化合物中的一种或多种，
在本发明中，对所述助剂的选择并没有特别的限定，可以为常规助剂。
可选地，上述助剂选自分散剂、填充剂、其他性能改善助剂中的至少一种。
可选地，上述分散剂选自分散剂MF、分散剂NNO中的至少一种。
可选地，上述填充剂为元明粉。
可选地，上述其他性能改善助剂选自防尘剂、溶解度改善剂中的至少一种。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分A的含量为1～90重量份，可选为5～90重量份，可选为10～90重量份，可选为15～90重量份。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分B的含量为1～90重量份，可选为5～90重量份，可选为10～90重量份，可选为15～90重量份。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述助剂的含量为0～80重量份，可选为0～70重量份，可选为0～60重量份，可选为0～50重量份。
本发明还提供一种上述蓝色活性染料组合物的制备方法，其特征在于，包括按比例将组分A、组分B和任选的助剂混合制得。
可选地，上述制备方法，包括：按比例将组分A的干粉或浆料、组分B的干粉或浆料和任选地助剂混合，通过直接混合或任选的干燥过程制得。
在本发明中，对所述干粉进行混合的设备没有特别的限定，可选地，采用锥形、滚筒式或梨刀式的混合器进行混合，混合均匀后测试分析合格再包装。另外，对所述浆料的混合方法没有特别的限定，可选地，在容器中进行搅拌混合。本发明对所述干燥过程所采用的设备同样没有特别的限定，可选采用喷塔、烘房或闪蒸干燥器等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本发明还提供上述蓝色活性染料组合物作为蓝色活性染料的用途。
可选地，上述蓝色活性染料用于纤维或其纺织物的印染。
可选地，上述蓝色活性染料用于聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的印染。
可选地，上述纤维素纤维包括棉纤维、麻纤维、再生纤维。
可选地，上述印染包括染色和/或印花。
可选地，上述蓝色活性染料用于棉纤维或再生纤维的印染。
本发明的蓝色活性染料组合物，两种组分的协同效应使其具有提升力高，固色率高，匀染性好，各项色牢度优异，溶解度高等优点，符合现代高档活性染料的要求。本发明的蓝色活性染料组合物适合用于纤维素纤维材料的染色，如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染，此外也适用于羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明。应当理解的是，此处实施例仅用于示例性对本发明进行说明，并不用于对本发明进行限制。
制备实施例一
下述实施例和对比例中的式(I-1)化合物和式(II-1)化合物可由如下方法制备：
(1)将折百量为34.1克的H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐)用适量水打浆，用纯碱调pH至6～8，加入到三聚氯氰打浆液(含三聚氯氰折百量为18.45克)中，pH调节至2～4，保持温度0℃～8℃，反应至游离H酸消失，得一缩液；
(2)将折百量为30.3克的氨基C酸(2-萘胺-4,8-二磺酸)用适量冰水打浆，然后加入浓盐酸(浓度为31％)14.6克，在温度0～10℃慢慢加入溶解好的亚硝酸钠溶液(含亚硝酸钠折百量6.9克)，加完搅拌反应1小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得到氨基C酸重氮盐；
(3)将步骤(2)所得氨基C酸重氮盐放入步骤(1)所得一缩液中，用纯碱调pH至5～7，保持温度4℃～7℃，反应至重氮盐消失，得到偶合物；
(4)在步骤(3)所得偶合物中投入定量氨水(折百量17.8克)，用纯碱调pH至7～9，升温到30℃后，再反应5小时，得到二缩物；
(5)将溶解好的硫酸铜溶液(含五水硫酸铜折百量为24.5克)加入到步骤(4)所得二缩物中，用小苏打调pH至5～6，滴加双氧水溶液(含H2O2折百量为17克)，期间用小苏打调pH值5～5.5，待铜络合终点到后，用纯碱调pH至5～7，得式(I-1)化合物。
式(II-1)化合物的制备：与上述式(I-1)化合物的制备方法相同，其中步骤(4)为：在步骤(3)所得偶合物中投入定量邻甲苯胺(折百量10.8克)，用纯碱调pH至4～6，升温到15℃后，再反应1小时，得到二缩物。
制备实施例二
(1)将折百量为68.2克的H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐)用适量水打浆，用纯碱调pH至6～8，加入到三聚氯氰打浆液(含三聚氯氰折百量为36.9克)中，pH调节至2～4，保持温度0℃～8℃，反应至游离H酸消失，得一缩液；
(2)将折百量为60.6克的氨基C酸(2-萘胺-4,8-二磺酸)用适量冰水打浆，然后加入浓盐酸(浓度为31％)29.2克，在温度0～10℃慢慢加入溶解好的亚硝酸钠溶液(含亚硝酸钠折百量13.8克)，加完搅拌反应1小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得到氨基C酸重氮盐；
(3)将步骤(2)所得氨基C酸重氮盐放入步骤(1)所得一缩液中，用纯碱调pH至5～7，保持温度4℃～7℃，反应至重氮盐消失，得到偶合物；
(4)在步骤(3)所得偶合物中同时投入氨水(折百量17.8克)和邻甲苯胺(折百量10.8克)，用纯碱调pH至7～9，升温到45℃后，再反应5小时，得到如下两种结构的混合物；
实施例1
将40重量份式(I-1)的组分A和60重量份式(II-1)的组分B通过混拼机进行干粉混合，即得组合物1，将所述组合物作为蓝色活性染料，能将棉织物印染成深蓝色。
实施例2
将折干含50重量份式(I-1)的组分A染料原浆和折干含50重量份式(II-1)的组分B染料原浆搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物2，将所述组合物作为蓝色活性染料，能将棉织物印染成深蓝色。
对比例1
将折干含80重量份式(I-1)的组分A染料原浆和20重量份的元明粉搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物3，将所述组合物作为蓝色活性染料，能将棉织物印染成深蓝色。
对比例2
将折干含80重量份式(II-1)的组分B染料原浆和20重量份的元明粉搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物4，将所述组合物作为蓝色活性染料，能将棉织物印染成深蓝色。
对比例3
将折干含80重量份式(III)的组分C染料原浆和20重量份的元明粉搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物5，将所述组合物作为蓝色活性染料，能将棉织物印染成深蓝色。
染色实施例
向由实施例1～2得到的蓝色活性染料组合物1～2以及比较例1～3得到的蓝色活性染料组合物3～5各2g分别与45g氯化钠组成的染液各1000g中，分别加入100g棉织物，以1℃/分升温到80℃后，再向各染液中添加100g浓度为20g/L的碳酸钠溶液，并在此温度下染色1小时，然后将染织物进行冲洗，用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。分别根据GB/T 2391-2014、GB/T 3920-2008、GB/T 3921-2008和GB/T 3922-2013进行测试其固色率、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度，结果如下：
由上可知，本发明的组合物，作为蓝色活性染料应用于染色时，两种组分的协同效应使其具有溶解度好，固色率高，各项色牢度性能优异的特点，明显优于市场同类竞争产品，具有较为优异活性染料的性能。