本发明涉及一种鞋用紫外光固化的聚氨酯粘合剂的制备及在制鞋上的应用。
背景技术:
随着环保意识的增强,鞋用水性聚氨酯粘合剂技术得到发展,同时水性聚氨酯鞋用粘合剂商品化进程得到加速。水性聚氨酯粘合剂虽然有很多优异的性能,但是在制备水性聚氨酯粘合剂的过程中一定要进入水性基团,由此导致粘合剂的耐水性能下降,同时为了能够在水中分散聚氨酯树脂,一般聚氨酯树脂制备成线性,并且分子量不能做大,这必然使粘合剂的粘接性能、耐热性、耐溶剂性降低。
聚丙烯酸酯型的粘合剂,具有优异的耐候性、耐水解性、耐溶剂性,与聚氨酯树脂的性能具有互补,所以聚氨酯树脂的丙烯酸改性成为研究的热点。一般采取的方法是在利用含有双键的扩链剂在聚氨酯分子的硬段上引入含有双键,使其能有活性稀释剂分子发生反应生成丙烯酸树脂,从而达到对聚氨酯树脂的改性。
这种改性方法制备的丙烯酸改性的水性聚氨酯树脂,在水中的稳定性较差,降低储存稳定性。
紫外光固化是在高能量uv(波长200-450nm)紫外光作用下,光引发剂吸收紫外光从而产生自由基,自由基引发具有双键的预聚体或低聚物和活性稀释剂分子发生链锁聚合反应,使液体反应相发生聚合、交联从而达到固化成粘合剂。
技术实现要素:
本发明针对上述问题,提供一种新型聚氨酯预聚体,并以该预聚体为母体,在光敏剂的作用下,与活性稀释剂聚合,得到一种适合鞋用的紫外光固化的聚氨酯粘合剂。
本发明所采取的技术方案如下:一种鞋用紫外光固化的聚氨酯粘合剂的制备,包括以下过程:将聚酯多元醇,升温至80℃,搅拌均匀后加入异氰酸酯,反应温度控制在80-110℃之间,反应2-3h,降低温度至50-60℃,加入扩链剂,反应2h,用丙酮调节反应系统的粘度,恒温反应30min,加入封端剂进行封端,封端3-5h,加入活性稀释剂、光敏剂。
所述聚酯多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:5-6。
所述扩链剂为1,4-丁二醇,所述聚酯多元醇与扩链剂的摩尔比为1:4-8。
所述聚酯多元醇为已二酸与1,4-丁二醇聚合的聚酯多元醇,分子量为3000-4000。
用丙酮调节反应系统的粘度使其为5000-8000cps(25℃)。
所述活性稀释剂为羟基丙烯酸酯,引入量为5-20%。
所述紫外光引发剂为羟乙氧基羟基丙基苯基甲酮,加入量为0.1-0.8‰。
上述的鞋用紫外光固化的聚氨酯粘合剂在制鞋上的应用,上述的鞋用紫外光固化的聚氨酯粘合剂涂抹在需要粘合连接的部位上,利用紫外光固化聚氨酯粘合剂。
与现有技术相比,本发明的有益效果主要体现在:
(1)本发明制备的鞋用聚氨酯粘合剂无有机溶剂;
(2)本发明所述的光敏剂、活性稀释剂直接参与反应,降低了引发剂对性能的影响。
(3)本发明所述的紫外光固化的水性聚氨酯制备的工艺简单,易于操作。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例1
将300g(mn:3000,0.1mol)聚酯多元醇,升温至80℃,然后加入55℃的131g(0.523mol)二苯甲烷二异氰酸酯(mdi),反应温度控制在80-110℃之间,反应2-3h,降低温度至50-60℃,加入36g(0.399mol)1,4-丁二醇扩链剂,反应2h,如果系统粘度增大,加入丙酮降低粘合(最后丙酮利用真空抽出),恒温反应30min,加入30g封端剂进行封端,封端3-5h,加入100g的2-羟基乙基丙烯酸酯活性稀释剂、0.05g羟乙氧基羟基丙基苯基甲酮光敏剂,其剥离强度为100kn/m。
实施例2
将300g(mn:3000,0.1mol)聚酯多元醇,升温至80℃,然后加入55℃的152g(0.607mol)二苯甲烷二异氰酸酯(mdi),反应温度控制在80-110℃之间,反应2-3h,降低温度至50-60℃,加入72g(0.799mol)1,4-丁二醇扩链剂,反应2h,如果系统粘度增大,加入丙酮降低粘合(最后丙酮利用真空抽出),恒温反应30min,加入30g封端剂进行封端,封端3-5h,加入121g的2-羟基乙基丙烯酸酯活性稀释剂、0.08g羟乙氧基羟基丙基苯基甲酮光敏剂,其剥离强度为127kn/m。