专利名称：含酸酐基团聚合物的交联剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于含酸酐基团聚合物的以胺类为基础的交联剂。
含酸酐基团的可交联的聚合物是很有价值的，并具有反应活性的原料，它们在许多液态或固态塑料的应用领域可以代替异氰酸酯预聚物、聚硫化物、环氧树脂或丙烯酸树脂，例如用作粘合剂、密封料和涂料。作为交联剂主要是胺类。它们用在制造耐水解和热稳定性好的交联产品方面是很优异的。
脂肪族和芳香族胺类与含酸酐基团的聚合物反应极快是其缺点，各组份的混合物在室温或较高温度下的适用期只能为数秒钟到几分钟的时间。如采用空间位阻芳香族胺类作为交联剂，适用期能达到5～300分钟的范围，但是如在WO94/04624中所述的那样，这种体系的缺点是空间位阻胺类价格高，且多数呈固态，所以只能将其溶在增塑剂或溶剂中才能使用。
胺类也可用已知的阻滞剂(blocking agent)使其转换成为活性较小的形式，例如以酮亚胺、醛亚胺或噁唑烷类(Oxazolans)形式出现。它们和水作用后生成游离胺类，再与酸酐基团进行反应，但同时也有游离的阻滞剂产生，这时伴随交联产品的生成往往有难闻的气味存在。此外，在混合物料中也大大增加了可挥发组份。
本发明的目的在于提供按权利要求1特点的以胺类为基础的交联剂，按权利要求17制造含酸酐基团的聚合物的贮存稳定聚合物体系的方法以及按权利要求22的所述聚合物体系。在下述权利要求中描述了本发明较好的实施方案。
本发明的目的特别是通过采用载负胺类的粉状分子筛作为交联剂而获得了实现，这种交联剂能作到以特别有利的方式控制与可交联聚合物的反应，因为吸附在分子筛上的胺类，可通过潮(湿)气或超过80℃的解吸温度使其达到游离状态。
分子筛是人工制造的结晶态的金属硅铝酸盐，它是属于已知的矿物质中的沸石类型，脱水后的结晶体形成中空的网状结构，这些空间经过特定的毛细管互相连结在一起，所以它具有很大的内表面，并在其晶格结构上，更确切地说是在其内表面上能吸附极性化学物质。
按本发明所应用的沸石是碱金属—或碱土金属的硅铝酸盐。它们显示出有统一尺寸、数量很大的微孔，足够小的分子能够进入无水分子筛的微孔中，并吸附在上面。该微孔有比较规则的直径，根据沸石的组成和温度孔径为0.3～1.5nm之间。
对于本发明的交联剂采用通常市售的粉状分子筛就是优选的要求，特别是孔径为0.38nm的一类(市售的4A型)0.44nm(5A型)和0.8nm或0.84nm(10X或13X)的，不同的制造商可提供相应的产品。最好采用能自由流动的、颗粒大小为50μm，特别是小于20μm的粉状物。
根据不同类型粉状分子筛在室温下对水吸附容量在平衡状态时为20～34％(重量)，无水粉状分子筛可载负3～30％，最佳为5～25％的胺。
利用粉状分子筛载负极性化合物在本领域是可已知的，最可行的方法在Plaste und Kautschuk 30(1)20(1983)由S.Borgmann等作了描述。
根据胺类不同的化学和物理性质可经由下面方法经由气相，例如通过一载气气流带入或通过胺的升华，吸附在分子筛上或者通过增塑剂、液态稀释剂或溶剂的溶液中负载在分子筛上。溶剂可在胺被吸附之后用蒸馏方法、有时要在减压下除去。
载负的分子筛也可与其它未载负的分子筛混合使用，后者是作为干燥剂或者稳定剂之用。为了吸附水，附加的分子筛也可以是其它孔径的，采用不同的胺类吸附在一种或不同的粉状分子筛上也是有利的。
含酸酐基聚合物交联用的胺类为脂肪族、脂环族、杂环族或芳香族的伯胺或仲胺，它们的有效直径要小于1.5nm。作为交联剂适用二胺或多胺类。
按本发明适用的胺类实例为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺以及包括上述胺类的异构体。1.2-和1.4-二氨基环己烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N-氨乙基-3-氨丙基-三烷氧基硅烷、三氨基宫能化的丙基三烷氧基硅烷、哌嗪、氨乙基哌嗪、二氨乙基哌嗪、亚二甲苯基二氨、异佛尔酮二氨、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、1，4-二氨基-N-苯甲酰苯胺。
按本发明的交联剂的一个特别实施方案中，交联剂的反应基团可用羟基取代到50％的当量百分数，例如用氨基醇或多元醇类的羟基。这种用氨基醇或多元醇类载负的分子筛可如同胺载负的分子筛一样用作含酸酐基聚合物的交联之用。
氨基醇类的实例是乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、N-羟乙基苯胺。多元醇的实例为乙二醇、丙二醇、二-，或三甘醇，二丙甘醇、丁二醇、新戊二醇、环己基二甲醇、氢醌-双-羟乙基醚、三乙醇胺、甲基-二乙醇胺、三丙醇胺、N，N-二(2-羟乙基)-苯胺。
至少部分载负一种胺的粉状分子筛还可以继续载负一种对酸酐与羟基化合物有催化作用的催化剂。
适宜催化剂的加入量最多为配方总量的2％(重量)。它们最佳是烷基部分具有1到14个碳原子的脂肪族叔胺、二氮杂-二环辛烷、二氮杂二环十一碳烯、二甲基苄胺、甲基吗啉、二甲基哌嗪、N-烷基取代的咪唑及其混合物。
本发明的交联剂用于制取以含酸酐基团聚合物为基础的、活性的、可交联的聚合物体系为最佳。在无水条件下这种载负胺的分子筛和含酸酐基团聚合物的混合物是稳定的，即使加入添加剂在室温或稍高温度时也可贮存，而不产生交联。
这种混合物在加工应用前必须存放在70℃以下，最好是55℃以下的不透湿气的容器中，它的贮存期可达数月之久，如果存放温度超过太高，物料的贮存稳定性则降低，用乙二胺负载的4A型粉状分子筛(其解吸温度为175℃)与含酸酐基团聚合物的混合物尤为稳定。因为乙二胺的当量重量低，而4A粉状分子筛的价格低，所以这样的配合使用在经济上是有利的。
在使用过程中或使用后可通过多种机理用水将吸附在分子筛中的胺游离出来通过导入潮湿空气、从含水基质或含水的活性基质扩散、通过加水或者水与溶剂或增塑剂的混合物、通过加入稠状含水糊、水饱和的固体物或含结晶水的盐。根据所用方法的机理，使游离过程能立即完成或滞后实现。
被吸附的胺也可通过物料加热超过解吸温度实现游离。在超过所谓解吸温度时，吸附平衡则有利于游离态胺的一方。
根据实验确定了下述实例温度范围，所测的解吸温度与体系的加热速度有关。
分子筛类型 胺 解吸温度℃4A乙二胺 175+/-54A乙醇胺 175+/-513X 乙二胺 130+/-513X 二乙醇胺125+/-513X 二亚乙基三安125+/-513X 哌嗪120+/-5将体系加热，使结晶水或者在填料和分子筛中吸附的水游离出来，也可使平衡移向游离胺一方，从而可产生交联反应或者加速这一过程；可采用辐射热、对流热、电阻-感应-或微波加热、摩擦热或用超声波的方法将该系统加热到交联温度。
反应温度或交联温度必须等于或者高于解吸温度，位于80到190℃之间，优选是100℃到180℃之间的范围。分子筛和胺的种类、在分子筛上吸附胺的浓度以及采用其它适宜的控制体系水含量的措施能影响交联的温度，采用吸水物质如非载负的煅烧过的粉状分子筛也可有此作用。
能形成有活性基础的聚合物或齐聚物是在室温时为固态或液态的含酸酐基团的聚合物，其分子量Mn为500到1000000道尔顿(氧原子质量十六分之一)，最佳分子量Mn为1000到500000道尔顿的聚合物。含酸酐基团的聚合物或齐聚物显示的酸值(按DIN53402用无水氢氧化钾醇溶液测定)为0.4到445mg KOH/g，它相当于在含酸酐的聚合物重量中含有约0.07到77％(重量)的烯二酸酐，以官能化聚合物为基。
酸酐基团可以是统计性地或有规律地分布在聚合物分子上或者在末端位置上。酸酐基团的引入可通过共聚、通过与末端活性基团的作用、通过不饱和酸酐在单一的或共轭的双键上的加成或通过接技反应来实现。相应的合成方法在技术上是可以作到的，在专业文献和专利中对此都有叙述。关于含酸酐基团聚合物的较全面的论述，包括合成方法及其性能，特别是应用顺丁烯二酸酐合成这类聚合物，可参见由New York(1982)Plenum Publ CO出版的B.C.Trivedi和B.M Culbertson所著的顺丁烯二酸酐一书中。
本发明所用的聚合物最好选用单一的或者也可是混合物，它们是一不饱和的环状酸酐，特别是顺丁烯二酸酐或衣康酸酐与烯不饱和单体的共聚物，例如丙烯酸-和甲基丙烯酸酯与顺丁烯二酸酐和衣康酸酐的共聚物。
—不饱和环状酸酐与单一或共轭双键聚合物的加成产物，例如顺丁烯二酸酐与聚丁二烯双键的加成物。
—不饱和环状酸酐与丁苯橡胶、热塑性苯乙烯-丁二烯-和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物或者与高分子天然橡胶不饱和降解产物的加成物，例如顺丁烯二酸酐与部分氢化的丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加成物(例如SEBS)—不饱和环状酸酐和含硫醇基的聚合物的加成物，例如与以异氰酸酯预聚物为基的巯基乙醇的聚氨基甲酸酯加成物—烯不饱和环状酸酐在聚合物上接技反应所得到的加成物，例如顺丁烯二酸酐在乙烯-醋酸乙烯共聚物或在乙烯、丙烯、丁烯三元共聚物上的接技产物。
—由含羟基或氨基的聚合物与偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、苯四酸二酐、二苯酮四羧酸二酐或乙烯-双-偏苯三酸酐经缩合所得到的聚酯基酸酐或酰胺基酸酐聚合物。
酸酐基团只能存在于一个聚合物的组份中，在很多情况下，最好应用含有不同酸酐含量聚合物的混合物或用不同分子量范围聚合物的混合物，例如一个含有低酸酐基团含量的高分子聚合物与一含有高酸酐基团含量的短链聚合物混合使用，对加工过程是有利的。
聚合物中酸酐基团与交联剂的伯胺或仲胺基化学当量之比的范围为0.5到5，尤其是在0.6到3之间为最佳。
未交联的和交联的组合物性能可以经本领域技术人员按所要求的指标进行控制，它们与聚合物含量、聚合物中酸酐基团含量、聚合度与共聚单体比例、官能度、与酸酐对交联剂官能团之比，官能团类型以及添加剂有关。不同添加剂对未固化或交联状态的组合物不同性能有很大影响，例如无机和有机填料、颜料、金属粉、染料、炭黑、热解硅酸、短切纤维、粉末橡胶、增塑剂、稀释油、沥青、非反应活性聚合物、反应活性改性剂、树脂、增粘性树脂、胶粘剂、含有机官能团的硅烷、表面活性剂、硅油、阻燃添加剂、防老剂、光稳定剂、防腐剂、气味剂、霉菌抑制和有杀菌作用物质、触变剂、发泡剂、泡沫稳定剂和溶剂。这些添加剂的应用和作用及其最佳的浓度在技术上成熟，是本领域已知的。
本发明还涉及到用本发明的交联剂与含酸酐基团的聚合物通过均匀混合制造交联聚合物体系的工艺方法。根据情况可有选择地加入添加剂。最后，本发明还涉及到用于粘接、涂层、密封、发泡、挤出、浇铸和注射的单组份聚合物体系。这种体系是用本发明的交联剂和带酸酐基团的聚合物制备的，它们在环境条件下作为液态或糊状物料或者在高温时作为熔体组合物可进行加工。这种本发明的组合物适用于制造反应性热熔胶和压敏热熔胶，它们在无水状态下可以贮存，而在高温时可进行热塑性加工，冷却后自行固化，在有潮湿气的条件下进行交联，成为具有高机械强度、对热稳定的、耐溶剂的组合物。
该聚合体系在交联状态可以是很软的到坚硬的组合物，具有不同的拉伸强度、撕裂强度、永久压缩变形、玻璃化转变温度、耐热性、可粘接性、胶粘性和化学稳定性。
实施例例1一种用哌嗪载负的粉状分子筛的制造所用的混合成分(1)Purmol 13X 经煅烧的13X-粉状分子筛Cu ChemieUetikon AG，CH-Uetikon(2)哌嗪无水，鳞片状Fluka AG，CH-Buchs130g经煅烧的13X-粉末分子筛与20g无水粉末状哌嗪混合，该混合物由于吸附热被再加热至55℃，然后将其放置在干燥器中于80℃贮存24小时，结果得到1当量为322g的无气味的粉状物。在无水条件下这种载负的分子筛可无限制地贮存。
例2一种用8％乙二胺载负的粉状分子筛的制造所用的混合成分(1)Purmol 4A stab.经煅烧的4A-粉状分子筛表面稳定的CuChemie Uetikon AG，CH-Uetikon(2)乙二胺 Purum，Fluka Ag，CH-Buchs
将16g乙二胺溶于150ml甲苯中，加入184g无水的粉状分子筛Purmol 4A，并进行混合。该混合物于室温存放3天，有时要进行搅拌，然后于60℃在喷水真空下将溶剂蒸出，结果得到含有8％(重量)乙二胺无气味的粉状物，1当量重为375g。
例3一种用13％乙二胺载负的粉状分子筛的制造将200g无水的4A-粉状分子筛分散到一个佩特里培养皿中，使分子筛的层厚为1cm；将30g乙二胺(1当量)倒入第二个佩特里培养皿中，两个皿都放入同一干燥器中，并用喷水减压泵短时间对干燥器的空气空间抽真空。三天后，挥发性的乙二胺经气相被分子筛吸附，将此不均匀载负的分子筛在一密闭的烧瓶中加热至100℃，经过24小时，胺被均匀分布在粉末中。这和载负胺的粉状分子筛的当量重为230g例4一种作为密封组合物所用的聚合物体系的制造所用的混合成分(1)Lithene含4.76％顺丁烯二酸酐的液态聚丁二烯LX16-5MA(2)Lithene含9.1％顺丁烯二酸酐的液态聚丁二烯LX16-10MA Revertex Ltd，GB-Harlow(3)DINP 邻苯二甲酸二异壬酯BASF AG.D-Ludwigshafen(4)Nyflex 810 环烷油，AB Nynas Petroleum S-Nyeshamn(5)Socal U1S1 沉积的，表面处理的碳酸钙，Solvay AG，B-Brüssel(6)Omya BLR3 研磨碳酸钙，表面处理的Plüss-Stauffer AgCH-Oftringen(7)Purmol 3ST 经煅烧的3A-粉状分子筛，CU ChemieUetikon AG，CH-Uetikon(8)Vulkanox BKF 防老剂，Rhein-Chemie AG，D-Mannheim(9)Aerosil R 972 热解硅酸，Degussa AG，D-Hanau用真空行星式拌合器将下述成份进行混合g当量(1)Lithene LX16-5MA(当量＝2050g) 500 0.244(2)Lithene LX16-10MA(当量＝1040g) 500 0.48(3)DINP 455(4)Nyflex 810 205(5)Socal U1S1 900(6)Omya BLR3 680(7)Purmol 3ST 60(8)Vulkanox BKF 5(9)Cabosil R 972 10(10)按实例1载负的粉状分子筛 185 0.575(11)总计 3500化学计算量的比例1.26酸酐当量/1胺当量密度1.35g/cm3密度剂组合物的加工将所述组合物以3mm厚的条状物加到两个未处理的金属片的接缝处，引发交联。
a)热固化加热到115℃，10分钟，混合物变得坚固。在正常条件下经14天后续反应得到一有弹性的密封条带，其性能如下
按DIN53504测定的拉伸强度1.59N/mm2按DIN53504测定的撕裂伸长60％肖氏A硬度51b)润湿交联组合物经挤出后暴露于在正常条件的环境空气中，在8分钟内生成一层表皮，彻底固化是从外向内部完成的，在正常条件下放置14天，测定性能如下按DIN53504测定拉伸强度1.51N/mm2按DIN53504测定撕裂伸长64％肖氏A硬度47这种固化的物质可与底漆和汽车面漆组合，能顺利地用于涂布，且具有良好的粘接性。
例5一种可用作压敏热熔胶的聚合物体系的制造所用的混合的组分(1)乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)，33％醋酸乙烯，含约1％的顺丁烯二酸酐，熔融指数20g(190℃，ASTM D1238)，酸酐当量约9800g(2)氢化的(芳)烃树脂，软化点89℃，Exxon Chem.B-Brüssel(3)Lithene Lx16-5MA，酸酐当量2050g(4)按实例2载负8％乙二胺的粉状分子筛，当量重约375g在捏和机中于190℃，在氮气条件下，将下述组份进行混和
g 当量(1)含顺丁烯二酸酐基的 300 0.0306EVA(当量9800g)(2)氢化树脂550尔后于135℃加入下述组份(3)Lithene LX16-5MA(当 150 0.073量2050g)(4)按实例2制得的粉状分 60 0.160子筛(当量375g)(5)总计1060化学计算量的比例0.65酸酐当量/1氨基当量将未交联的压敏热熔胶保存在一铝制弹药筒形装置中。
按DIN53504测定膜的下述性能新配制，在润湿交联前 正常条件14天后拉伸强度 N/mm20.61.5断裂伸长 ％6001000采用2.5×25mm2测试表面和0.5kg负荷，按PSTC(PressureSensitive Tape Council)操作规定测定其热稳定性SAFT(ShearAdhesion Failure Temperature)。
新配制，在润湿交联前 正常条件14天后SAFT ℃ 60 90
虽然已有交联作用，该压敏热熔胶仍保持其表面粘接性。
例6一种可交联热熔胶的制造所用的混合成分(1)丙烯酸乙酯和8％顺丁烯二酸酐的共聚物Mn6000，当量重1225g，在80℃时粘度为350000mpa.s Acronal DS 3436，BASF D-Ludwigshafen(2)按实例3制造的载负13％乙二胺的4A-粉状分子筛，当量重约230g在真空行星式拌合器中，在氮气条件下于95℃将下述组份进行混合g 当量(1)Acronal DS 3436(当量1225g)1000 0.816(2)粉状分子筛(当量230g) 180 0.78按实例3制造(3)总计 1180每一个胺当量对1.05酸酐当量采用25×25mm2测试表面和0.5kg负荷按PSTC(Pressuresensitive Tape Council)测定其热稳定性SAFT(Shear AdhesionFailure Temperature)。
新配制，在润湿交联前 正常条件下14天后SAFT ℃ ＜50℃ ＞170℃粘性表面 坚固表面与例5交联的聚合物比较，它具有较高的交联密度，故经交联的聚合物体系不再有表面粘性。
权利要求
1.用于含酸酐基团聚合物的以胺类为基础的交联剂，其特征在于，所述交联剂包含至少一种碱金属或碱土金属的硅铝酸盐无水分子筛，该分子筛至少部分载负至少一种胺。
2.按权利要求1所述的交联剂，其特征在于，粉状分子筛的孔径在0.36nm和1.5nm之间。
3.按权利要求1或2所述的交联剂，其特征在于，粉状分子筛的颗粒尺寸在50μm以下，以小于20μm为最佳。
4.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，所述粉状分子筛是载负的和未载负的粉状分子筛的混合物。
5.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，粉状分子筛载负胺的重量份为每100份无水粉状分子筛载负胺量为3到30份。
6.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，一种或多种粉状分子筛载负不同的胺类。
7.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，至少一种胺是伯胺或仲胺。
8.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，胺是一种二胺或多胺。
9.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，所述胺是选自脂肪族、脂环族、杂环族和芳香族的胺选取，它的有效分子直径小于1.5nm。
10.按权利要求8所述的交联剂，其特征在于，胺是从乙二胺丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、上述胺的异构体、1，2-和1，4-二氨基环己烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N-氨乙基-3-氨丙基-三烷氧基硅烷、三氨基官能化的丙基三烷氧基硅烷、哌嗪、氨乙基-哌嗪、二氨乙基-哌嗪、亚二甲苯基二胺、异佛尔酮二胺、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基-二环己基甲烷、4，4′-二氨基-二环己基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、1，4-二氨基N-苯甲酰苯胺之中选取的。
11.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，粉状分子筛载负的胺的重要份为每100份无水粉状分子筛载负胺为5到25份。
12.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，吸附在粉状分子筛上的胺的反应活性基团可至50％当量被氨基醇或多元醇的羟基所取代。
13.按权利要求12所述的交联剂，其特征在于，氨基醇是选自乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺和N-羟基-乙基苯胺。
14.按权利要求12所述的交联剂，其特征在于，多元醇是选自乙二醇、丙二醇、二-或三甘醇、双丙甘醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷-二甲醇、氢醌-双羟乙基醚、三乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、三丙醇胺、N，N-二(2-羟乙基)苯胺。
15.按上述权利要求之一所述的交联剂，其特征在于，部分载负胺的粉状分子筛最多还能吸附2％(重量)的催化剂。
16.按权利要求15所述的交联剂，其特征在于，催化剂是一种叔胺，它选自烷基部分有1到14个碳原子的脂肪族叔胺、二氮杂二环辛烷、二氮杂二环十-碳烯、二甲基苄胺、甲基吗啉、二甲基哌嗪、N-烷基取代的咪唑。
17.按权利要求1到16由至少一种含酸酐基团聚合物，至少一种以胺为基础的交联剂和选择的添加剂通过均匀混合制造可交联的聚合物体系的方法。
18.按权利要求17所述的方法，其特征在于，聚合物的酸酐基团与交联剂的氨基之化学计量比在0.5至5范围。
19.按权利要求17或18所述的方法，其特征在于，所述的添加剂选自无机和有机填料、颜料、金属粉、染料、炭黑、热解硅酸、短切纤维、粉末橡胶、增塑剂、增量油、沥青、非反应性聚合物、反应活性的改性剂、树脂、增粘性树脂、胶粘添加剂、含有机官能团的硅烷、表面活性剂、硅油、阻燃添加剂、防老剂、光稳定剂、抗腐蚀剂、香料、制霉和制菌剂、触变剂、发泡剂、泡沫稳定剂和溶剂。
20.按权利要求17到19所述的方法，其特征在于，至少一种聚合物是从下述类别中选取的顺丁烯二酸酐或衣康酸酐与烯不饱和单体的共聚物。不饱和环状酸酐与带有单一的或共轭双键的聚合物的加成物，丁苯橡胶或热塑性丁苯乙烯-丁二烯-和苯乙烯-异戊二烯-橡胶或者高分子量的天然橡胶的不饱和降解产物与不饱和环状酸酐的加成物，不饱和环状酸酐与带有硫醇基的聚合物的加成物，烯不饱和环状酸酐在聚合物上接技反应得得到的加成物，由羟基或氨基官能化的聚合物与偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、苯四酸二酐、二苯酮四羧酸二酐或乙烯-双-偏苯三酸酐经缩合所得到的酯基酸酐或酰胺基酸酐(amid-anhydride)聚合物，上述含酸酐基团的聚合物的分子量Mn为500到1000000道尔顿，优选分子量Mn为100到500000道尔顿，以及相应于酸酐基团的酸值为0.4到445mg KOH/g(按DIN53402用无水氢氧化钾醇溶液测定)。
21.按权利要求17到20所述的方法，其特征在于，采用不同酸酐含量和/或不同分子量的聚合物的混合物。
22.由按权利要求1到16的由含酸酐基团的聚合物和交联剂制得的在通过潮(湿)气作用或加热到所用交联剂解吸温度以上的条件下用于粘接、涂层、密封、发泡、挤出和浇铸交联聚合物体系。
23.按权利要求17到21的方法之一制造的聚合物体系是通过加热到所用的交联剂解吸温度以上或者通过潮(湿)气作用交联的。
全文摘要
本发明的对象是含酸酐基团聚合物的新型交联剂。它是以胺或多胺类为基础，将其吸附在无水粉状分子筛中。该交联剂与含酸酐基团的聚合物混合，在无水的条件下于室温形成贮存性稳定的可交联的聚合物体系。交联反应是通过水的引入或提高温度，使粉状分子筛中的胺解吸，与酸酐基团反应而实现的。交联产物是很软到坚硬的物质，可具有各种不同的拉伸强度、撕裂强度、永久压缩变形、玻璃化转变温度、耐热性、粘合力、粘接性和化学稳定性。该聚合物体系可用于制造浇铸料、涂料、泡沫材料、胶粘剂、热熔胶和密封料。
文档编号C09J11/06GK1136817SQ95191025
公开日1996年11月27日 申请日期1995年10月2日 优先权日1994年10月10日
发明者托马斯·P·阿本德 申请人:托马斯·P·阿本德