专利名称：酞菁单偶氮化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及纤维活性酞菁单偶氮化合物及其制备方法。这些化合物适于用作常规染色法或印花法的纤维活性绿色染料。
在JP-A-1-221460，JP-A-2-115276，JP-A-4-261470等中已描述了适用于将纤维材料染成绿色的酞菁单偶氮化合物。
迄今为止，各种将纤维材料染成绿色的活性染料已广泛应用于对纤维材料染色或印花的领域。然而，目前的技术水平不能令人满意地满足特定染色方法所要求的高性能或满足近来对被染材料牢度更高要求的趋势。上述已知的活性染料在染色性能如温度敏感性、对盐敏感性、对碱敏感性，浴比相关性和提升性方面不能令人满意。因此，已迫切需要更为改善的染料。特别是因为近来对染色方法的经济性的要求越来越高，所以优异的提升性已变得很重要。
至此，当用酞菁型兰染料如活性兰21和亮黄染料的混合物将纤维材料染成绿色时，由于兰染料和黄染料在亲合性和扩散性之间的差异，因此，均匀地对纤维材料染色，并具有良好的重现性，常常是困难的。因此，强烈要求解决常规染色法的染色性能如不均匀染色的这些问题。
本发明者进行了广泛的研究，以便解决常规染色的如亲合性和扩散性不同的问题，并开发一种可由用来将纤维材料染成绿色的新化合物，该化合物在染色均匀性，染色重现性，提升性、牢度和其它许多染料所要求的性能方面是令人满意的。因此，业已发现，特定种类的酞菁单偶氮化合物具有优异的性能，并且完成了本发明。
于是，本发明提供一种由下面通式(I)表示的酞菁单偶氮化合物(以后称之为化合物(I))或它们的盐，式(I)为 式中，PC表示酞菁基团，Me表示镍，钴或铜；R1表示氢原子或未取代或取代的低级烷基；R2和R3相同或不同，并表示氢原子，未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基或磺基；R4、R5和R7相同或不同并表示氢原子，或未取代或取代的低级烷基；R6表示氯原子，氟原子，溴原子，低级烷氧基，未取代或取代的低级烷基氨基基团，通过氮而连接至三嗪环上的含饱和氮的杂环基团，或苯基氨基基团被选自未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基、氯原子、氟原子、溴原子、-COOH，-SO3H或SO2X2的1-3个基团或原子在苯环上被取代或未取代，并且在氨基基团的氮原子上被取代或未取代的低级烷基基团所取代或未取代；R8和R9相同或不同，并表示氢原子，未取代或取代的低级烷基、低级烷氧基或磺基；R10表示未取代或取代的低级烷基；R11和R12相同或不同并表示氢原子，未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，乙酰氨基，丙酰氨基，马来酰氨基，富马酰氨基，琥珀酰氨基或-SO2X3；X1、X2和X3相同或不同并表示-CH＝CH2或-CH2CH2Y；Y表示通过碱的作用能除去的基团； P为0-2；q为1-3；r为1-2；p+q+r为4或小于4；先决条件是，当p为0时，R6氯原子，氟原子，溴原子或至少被一个基团SO2X2取代的苯基氨基基团；以及使用所说的化合物或它们的混合物对含羟基或氮的有机材料的染色或印花方法。
在本发明中，术语＂低级＂意指有4个或少于4个碳原子，烷基基团除非另有说明意指直链或支链之一。在本发明中，当优选可以是取代的低级烷基，羟基，氰基，烷氧基，卤原子，羧基，甲氨酰，烷氧基羰基，烷基羰氧基，磺基和氨磺酰中的取代基的基团时，优选取代基数为1或2，更优选为1。可以在式(I)中被取代的低级烷基的例子包括，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，2-羟基乙基，2-羟丙基，3-羟丙基，2-羟丁基，3-羟丁基，4-羟丁基，2，3-二羟基丙基，3，4-二羟基丁基，氰基甲基，2-氰基乙基，3-氰基丙基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，3-甲氧基丙基，3-乙氧基丙基，2-羟基-3-甲氧基丙基，氯甲基，溴甲基，2-氯乙基，2-溴乙基，3-氯丙基，2-溴丙基，4-氯丁基，4-溴丁基，羧甲基，2-羧乙基，3-羧丙基，4-羧丁基，1，2-二羧乙基，甲氨酰甲基，2-甲氨酰乙基，3-甲氨酰丙基，4-甲氨酰丁基，甲氧基羰甲基，乙氧基羰甲基，2-甲氧基羰乙基，2-乙氧基羰乙基，3-甲氧基羰丙基，3-乙氧基羰丙基，4-甲氧基羰丁基，4-乙氧基羰丁基，甲基羰氧基甲基，乙基羰氧基甲基，2-甲基羰氧基乙基，2-乙基羰氧基乙基，3-甲基羰氧基丙基，3-乙基羰氧基丙基，4-甲基羰氧基丁基，4-乙基羰氧基丁基，磺甲基，2-磺乙基，3-磺丙基，4-磺丁基，氨磺酰甲基，2-氨磺酰乙基，3-氨磺酰丙基和4-氨磺酰丁基。
在本发明中，可以被取代的低级烷氨基的例子包括，甲氨基，乙氨基，异丙氨基，正丙氨基，正丁氨基，仲丁氨基和异丁氨基；其中每个基团均可被低级烷氧基，羧基，磺基或低级烷氧基羰基等取代。
在本发明中，优选含饱和氮的杂环基团，该杂环基团在环中含有5或6个原子，并任选地含选自氧和氮的另外杂原子。含饱和氮的杂环基团的例子包括，吗啉代，哌啶子基，哌嗪基。
在本发明中，由＂Y＂表示的通过碱的作用可除去的基团的例子包括，硫酸根合基团，硫代硫酸根合基团，磷酸根合基团，-OCOCH3，氯，氟和溴；其中优选硫酸根合基团和氯。
在式(I)中，Me优选为镍和铜，R1优选为氢原子，甲基和乙基。
在式(I)中，R2和R3优选为氢原子和磺基，被R2和R3取代的亚苯基或亚萘基的例子如下 式中，X1如上定义。式(I)中的R4，R5或R7优选为氢，甲基和乙基。在式(I)中R6的苯氨基基团的例子如下 式中X2如上定义。式(I)中R8或R9优选为甲基，乙基，甲氧基和磺基，更优选甲氧基和磺基。在被R8和R9取代的亚苯基基团中，N-乙酰乙酰苯胺单偶氮残基在其上的位置优选在相对于-NR73-或4-位，更优选在4-位。 在本发明中，R10优选为甲基或乙基，更优选为甲基。在式(I)中的R11或R12优选为甲基，乙基和氢原子。被R11和R12取代的亚苯基或亚萘基的例子如下 式中X3如上定义。
在本发明中，当化合物(I)以盐的形式存在时，伴随有磺基或羧基的阳离子，如果有的话，它的种类没有限制。该阳离子可以是任意一种在纤维活性染料领域中常用的非发色阳离子，就相应的盐来说是水溶性的。这些阳离子的例子包括，碱金属阳离子如锂，钠和钾阳离子，未取代的铵阳离子和取代的铵阳离子如 一-、二-、三-或四-甲铵，三乙铵和一-、二-、或三-乙醇铵阳离子。
连接至磺基和羧基上的阳离子，如果有的话可以相同或不同，并可以是如上述阳离子的混合物。即，化合物(I)可以是混合盐的形式。
例如，可通过下面方法生产化合物(I)。该方法包括以任意的顺序将下列化合物进行缩合；由下式(II)表示的酞菁化合物 式中，Pc，Me，R1，R2，R3，R4，R5，X1，p，q，和r如上定义，式(II)呈游离酸或盐的形式；由下式(III)表示的单偶氮化合物 式中R7，R8，R9，R10，R11和R12如上定义；其中卤素为氟、氯或溴的2，4，6-三卤代-S-三嗪；以及如果需要的话，由式(IV)表示的化合物R6′H(IV)式中，R6′表示未取代或取代的低级烷氨基，通过氮连接至氢原子上的含饱和氮的杂环基团，未取代或取代的苯氨基基团，或低级烷氧基。
由R6′表示的未取代或取代的低级烷氨基的例子包括，甲氨基，乙氨基，异丙氨基，正丙氨基，正丁氨基，仲丁氨基和异丁氨基，其中每个基团均被低级烷氧基，羧基，磺基或低级烷氧基羰基取代或未取代。
由R6′表示的含饱和氮的杂环基团的例子包括，吗啉代，哌啶子基和哌嗪。
由R6′表示的未取代或取代的苯氨基的例子包括，如上所述由R6表示的取代的苯氨基的例子。
由R6′表示的低级烷氧基的例子包括，甲氧基，乙氧基，异丙氧基，正丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基和异丁氧基在化合物(I)的制备方法中，2，4，6-三卤代-S-三嗪与其它原料的缩合反应的顺序没有特别的限制。虽然缩合反应的条件没有限制，但通常的情况是，未取代的2，4，6-三卤代-S-三嗪的缩合反应是在-10℃-40℃，PH2-9的条件下进行的，单取代的卤代-S-三嗪的缩合反应是在0℃-70℃，PH2-9的条件下进行的，二取代的卤代-S-三嗪的缩合反应是在10℃-100℃，PH2-7的条件下进行的。
原料之一的式(II)的酞菁化合物是已知的，或可用已知化合物通过已知的方法进行制备。例如，首先将酞菁染料领域中常用的酞菁化合物进行氯磺化，然后与分别由下式(V)和(VI)表示的二胺和胺进行反应，而制备该酞菁化合物。 式中R1，R2，R3，R4，R5，和X1如上定义。缩合顺序没有特别的限制。
另外，原料之一的由式(III)表示的单偶氮化合物也能通过已知方法，例如，首先将下式(VII)表示的化合物重氮化，然后与下式(VIII)表示的化合物偶合而定易地得到。 式中R7，R8，R9，R10，R11和R12如上定义。
当本发明中的-SO2X1，-SO2X2或-SO2X3为-SO2CH2CH2Y时，由Y表示的通过碱的作用可除去的基团为酯基，如硫酸根合或磷酸根合，这些酯可以在缩合反应或偶合反应后形成。
例如，通过使用下式(IX)表示的化合物；上述单偶氮化合物(III)，当它有活性基团时的活性基团的水解产物；以及当R6′有纤维活性基团时，即至少有一个由SO2X2表示的基团(X2如上所述)时由下式(X)表示的化合物，根据上述方法进行合成；然后通过已知方法例如酯化将如此得到的化合物转化成式(I)的化合物，而得到化合物(I)。在上述方法中，可以与水解产物一起使用它们相应的酯。式(IX)和(X)的化合物为 式中R1，R2和R3如上定义，R13表示可以被取代的低级烷基或氢原子，A和B相同或不同并表示低级烷基，低级烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，-COOH，-SO3H或-SO2X2。
作为2，4，6-三卤代-S-三嗪，特别优选的原料是氰尿酰氯和氰尿酰氟。
取决于反应和分离的条件，本发明的化合物可以游离酸的形式得到，或以含一种或多种上述阳离子的盐或混合盐的形式得到。优选一种盐或混合盐的形式。借助常规的方法，能将该化合物从游离形式转化成盐的形式，反之亦然，或从一种盐的形式转化成另一个盐的形式。
化合物(I)及其混合物可用作纤维活性染料，对含羟基、或含氮的有机基材进行染色或印花。优选的基材为包含或由皮革，天然或合成聚酰胺以及特定天然纤维素，例如，棉，粘胶丝和铜铵人造丝组成的纤维材料。最优选的基材是含棉或由棉组成的纤维材料。根据对纤维活性染料通常是已知的方法并考虑纤维材料的物理化学性能，进行染色或印花。
当使用酞菁兰和黄的组合对含棉基材进行亮绿染色时，化合物(I)及其混合物不会出现已经是一个问题的不均匀性。此外，本发明的化合物与其它的纤维活性染料具有足够的相容性，并能与其它具有相似染色性能例如总体牢度性能和从染浴至纤维的上染度的黄色、兰色等的合适的纤维活性染料一起使用。
本发明的化合物(I)及其混合物具有良好的提升性能，优异的上染度和固着率。任何未固着的材料能容易地从基材上洗去。另外，它们具有良好的溶解性，几乎不受染色辅料如盐、碱剂等以及液比的量的改变的影响，并能给出稳定的染色产品。所得到的染色产品和印花产品显示出极其良好的耐光干和湿牢度。另外它们还具有优异的耐湿牢度性能，例如耐洗、耐水、耐海水和耐汗渍牢度，并具有良好的耐氯化颜色牢度和耐氧化物质例如氯化水、次氯酸盐漂白剂或过氧化物洗涤的牢度。另外，所得到的染色产品几乎不受固着处理或树脂整理时脱色的影响。
现给出下面例子进一步说明本发明。在这些例子中，份数和％指的是重量份和重量％。
实施例1(1)兰色缩合物溶液搅拌的同时将57.6份铜酞菁兰加入240份氯磺酸中，并于120-130℃将该混合物搅拌3-4小时。在将该混合物冷却至70℃后，在70℃用3-5小时添加50份亚硫酰氯。然后，将该混合物渐渐加热至110-120℃并在此温度保持1-2小时。将得到的反应物放入0-5℃的冰水中并进行过滤，得到湿滤饼。先用水洗涤该湿滤饼，然后用冰水进行糊化，从而得到约450份铜酞菁磺酰氯浆液。
将借助于苛性碱而溶于60份水中的16份，2，4-二氨基苯磺酸的溶液，借助于Na2CO3而溶于70份水中的39份1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙砜的溶液和1.5份吡啶加入上述的磺酰氯浆液中。
在约20℃将该混合物搅拌10-15小时。在搅拌期间，使用约200份15％的Na2CO3水溶液，以使PH保持在6.0-6.5。于是得到约900份兰色缩合物反应溶液。(2)黄色溶液借助NaOH溶液，将33份2-氨基萘-3，6，8-三磺酸溶于70份PH为7.0-8.0的水中，并向得到的溶液中添加6.0份NaNO2，将如此得到的溶液滴加入20份35％的HCl，70份水和70％冰的混合物中，于10℃或低于10℃，进行重氮化作用。在用氨基磺酸抑制过量NaNO2后，向该重氮化的溶液中滴加约25.7份2-氨基-4-甲氧基-5-(3′-氧代丁酰氨基)苯磺酸的10％的水溶液。在此期间，添加约45份15％的Na2CO3水溶液以保持PH在6.0-6.5。于是得到约700份黄色反应液。(3)形成染料将16.2份2，4，6-三氯-S-三嗪加入80份水和80份冰的混合物中，并搅拌该混合物以进行充分的分散。将上述(2)中所述的黄色反应液加至该混合物中并在10-15℃将该混合物搅拌1-2小时。然后，添加上述(1)中所述的兰色缩合物溶液并在40-45°将该混合物搅拌3-4小时。在这两个过程中，添加约35份15％的Na2CO3水溶液，以使PH值分别保持在4.0-4.5和5.0-5.5。于是，得到了由下式表示的化合物或其盐。
最大波长λ398,670nm 式中Pc表示酞菁基。
将0.3份如此得到的单偶氮化合物溶于200份水中。然后将10份Na2SO4和10份棉布加入其中并将浴温升至60℃。保持30分钟后，向其中添加4份Na2CO3，并进行1小时的染色。染色完成后，进行水洗和皂洗，从而得到具有优异的各种牢度的绿色染色产品。该化合物显示出了良好的染色重现性。
实施例2-23通过与例1相同的方法可得到相应的酞菁单偶氮化合物，所不同的是，例1中兰色缩合物溶液的制备过程中使用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙砜用下表1-4第一栏中所示的每一个氨基苯化合物或氨基萘衍生物代替，2，4-二氨基苯磺酸用下表1-4第二栏中所示的二氨基苯衍生物代替。通过用它们进行染色，能得到下表1-4第三栏中所示色彩的染色产品。
表1Ex.No.*第一栏 第二栏 第三栏2 绿色3 绿色4 绿色5 绿色6 绿色*表1-4中，＂Ex，No.＂表示实施例序号。
表2Ex.No.* 第一栏 第二栏第三栏7绿色8绿色9 绿色10绿色11绿色12绿色表3Ex.No.* 第一栏 第二栏 第三栏13 绿色14绿色15 绿色16 绿色17 绿色18 绿色表4Ex.No.*第一栏 第二栏 第三栏19绿色20绿色21绿色22 绿色23绿色实施例24-89通过与例1相同的方法，可得到相应的酞菁单偶氮化合物，所不同的是，例1中黄色反应液的制备过程中使用的2-氨基萘-3，6，8-三磺酸用下式(结构式的序号与实施例的序号相应)所示的每一个氨基苯化合物或氨基萘衍生物代替。通过用它们进行染色，染色产品为绿色。 实施例90-110通过与例1相同的方法，可得到相应的酞菁单偶氮化合物，所不同的是，例1中黄色反应液制备过程中使用的2-氨基-4-甲氧基-5-(3′-氧代丁酰氨基)苯磺酸用下式及下表5-6中所示的每一个化合物代替。通过用它们进行染色，能得到下表5-6中所示色彩的染色产品。表5中，取代位置指的是，在下式中R10COCHCONH在苯环上取代的位置。
表5Ex.No. R7R8R9R10取代位置 色彩90 H 2-SO3H 5-OCH3CH34绿色91 C2H52-SO3H 5-OCH3C2H54绿色92 H 2-SO3H 5-OC2H5CH34绿色93 C2H52-SO3H 5-OC2H5CH34绿色94 H 2-SO3H 5-OC2H5C2H54绿色95 CH32-SO3H 5-OCH3CH34绿色96 C2H52-SO3H 5-OCH3CH34绿色97 H 2-SO3H 5-CH3CH34绿色98 H 2-SO3H 5-C2H5CH34绿色99 H 2-C3H75-OCH3CH34绿色100 H 2-C2H55-C2H5CH34绿色101 H 2-OCH35-OCH3CH34绿色102 C2H5H5-OCH3CH34绿色103 H 2-SO3H H CH34绿色104 H H5-CH3CH34绿色105 H 2-CH3H CH34绿色表6Ex.No. R7R8R9R10取代位置 色彩106 H 2-OC2H5HCH34 绿色107 H H HCH35 绿色108 H H HC2H54 绿色109 H 2-CH36-CH3CH35 绿色110 H 3-OCH35-OCH3C2H54 绿色实施例111通过与例1相同的方法，能得到相应的酞菁偶氮化合物，所不同的是，例1中在形成染色的过程中使用的2，4，6-三氯-S-三嗪用2，4，6-三氟-S-三嗪或2，4，6-三溴-S-三嗪代替。
实施例112向例1得到的最终反应液中添加28.1份借助于Na2CO3而溶于60份水中的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙砜，然后在65-70℃反应8-10小时。在此期间，添加约35份15％的Na2CO3溶液，以使PH保持在2.5-3.0。于是，得到由下式表示的游离酸形式的化合物，式中p为1.4，q为1，r为0.8。
最大波长λ398，670nm。 式中PC表示酞菁基团。
将0.3份如此得到的单偶氮化合物溶于200份水中。然后向其中添加10份Na2SO4和10份棉布，并将浴温升至60℃。保持30分钟后，向其中添加4份Na2CO3并进行染色1小时。完成染色后，进行水洗和皂洗，以得到具有各种优异牢度以及优于使用例1所述的化合物所得到的提升性能的绿色染色产品。实施例113重复例1，所不同的是，在兰色缩合物溶液(1)的合成中，2，4-二氨基苯磺酸的量分别为18.8份，22.5份或28.2份，而不是16份，1-氨基苯-3-β硫酸根合乙砜的量分别为22.5份，14.1份或0份，而不是39份；在形成染料(3)中，氰尿酰氯的量分别为19份，23份或28份，而不是16.2份，并改变黄色反应液的量，致使其用量分别为例1中用量的1.06倍，1.18倍或1.29倍。
然后，重复例112，所不同的是，使用上面反应的最终反应溶液作为最终反应溶液，1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙砜的量分别为33份，42份或53份，而不是28.1份，从而得到例112中所示的结构式表示的化合物，式中P分别为0.8，0.5或0，q分别为2.3，2.55或3.0，r分别为0.9，0.95或1.0。
将0.3份每一种如此得到的单偶氮化合物溶于200份水中。然后向其中添加10份Na2SO4和10份棉布，并将浴温升至60℃。保持30分钟后，向其中添加4份Na2CO3，并进行染色1小时。完成染色后，进行水洗和皂洗，以得到具有优异的各种牢度和良好提升性能的黄绿色染色产品。实施例114-163通过与例112相同的方法，可得到相应的酞菁单偶氮化合物，所不同的是，在例112中使用的1-氨基苯-3-β-硫酸根合乙砜用RNHR＂表示的化合物代替，其中R主R＂的意义如表7-9所述。并通过用它们进行染色可得到绿色染色产品。
表7Ex.No.R R″114 C6H5H115 C6H4SO3H-2H116 C6H4SO3H-3H117 C6H4SO3H-4H118 C6H4CH3-4 H119 C6H4C2H5-2 H120 C6H4C3H7-3 H121 C6H4OCH3-4H122 C6H4OCH3-2H123 C6H4OC2H5-3 H124 C6H3(SO3H-2)CH3-4H125 C6H3(SO3H-2)C2H5-5 H
表8Ex.No. R R″126C6H3(SO3H-2)OCH3-4 H127C6H3(SO3H-2)OC2H5-5 H128C6H3(SO3H-5)CH3-2 H129C6H3(SO3H-5)C2H5-2H130C6H3(SO3H-5)OCH3-2 H131C6H3(SO3H-5)OC2H5-2 H132C6H3(SO3H-4)OCH3-2 H133C6H3(SO3H-4)OC2H5-2 H134C6H4COOH-2H135C6H4COOH-3H136C6H4COOH-4H137C6H4Cl-4 H138C6H4Cl-3 H139C6H4Br-2 H140C6H2(SO3H-4)(OCH3-2)CH3-5 H141C6H2(SO3H-4)(OC2H5-2)CH3-5 H142C6H3(CH3)2-2，5H143C6H2(SO3H-4)(CH3)2-2.5H144C6H3(OCH3)2-2，5 H145C6H2(SO3H-4)(OCH3)2-2,5 H146C6H3(OCH3-2)CH3-4 H147C6H4SO2CH＝CH2-3 H148C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)OCH3-4 H149C6H3(SO2C2H4OSO3H-3)SO3H-2 H
表9Ex.No.R R″150C6H4SO2C2H4OSO3H-4 H151C6H4SO2C2H4OCOCH3-4 H152C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)SO3H-2 H153C6H3(SO2C2H4OSO3H-4)OCH3-2 H154C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(CCH3-2)CH3-5H155C6H2(SO2C2H2OSO3H-4)(CH3)2-2，5 H156C6H2(SO2C2H4OSO3H-4)(OCH3)2-2，5 H157C6H4SO2C2H4OSO3H-3 C2H5158C6H4SO2C2H4Cl CH3159C6H4SO2C2H4OSO3H-4 C2H5160HOOCCH2H161CH3H162C2H5H163C4H5H
实施例164将0.3份在例1或112中得到的单偶氮化合物溶于200份水中。然后向其中添加10份Na2SO4和10份棉布并将浴温升至70-90℃。保持30分钟后，向其中添加4份Na2CO3并进行染色1小时。完成染色后，进行水洗和皂洗，从而得到具有优异的各种牢度和良好的提升性能的绿色染色产品。
实施例165通过进行与例1相同的方法，和如果需要的话与例112相同的方法，可得到各例的相应的镍酞菁衍生物，所不同的是在例1-112和114-163中使用的铜酞菁兰用镍酞菁兰代替。
当对含羟基或含氮有机基材进行染色时，本发明的化合物显示出了良好的染色均匀性和重现性，并具有良好的染色性能如提升性能，温度敏感性，对盐敏感性，对碱敏感性和浴比相关性，并具有良好的各种牢度。
权利要求
1.一种由结构式(I)表示的酞菁单偶氮衍生物或其盐 式中PC表示酞菁基团；Me表示镍，钴或铜；R1表示氢原子或未取代或取代的低级烷基；R2和R3相同或不同并表示氢原子，未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基或磺基；R4，R5和R7相同或不同并表示氢原子，或未取代或取代的低级烷基；R6为氯原子，氟原子，溴原子，低级烷氧基，未取代或取代的低级烷氨基，通过氮而连接至三嗪环上的含饱和氮的杂环基团，或苯氨基被选自未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基，氯原子，氟原子，溴原子，-COOH，-SO3H或-SO2X2的1-3个基团或原子在苯环上被取代或未取代，并且在氨基基团的氮原子上被取代或未取代的低级烷基所取代或未取代；R8和R9相同或不同并表示氢原子，未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基或磺基R10表示未取代或取代的低级烷基；R11和R12相同或不同并表示氢原子未取代或取代的低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，乙酰氨基，丙酰氨基，马来酰氨基，富马酰氨基，琥珀酰氨基或-SO2X3；X1、X2和X3相同或不同并表示-CH＝CH2或-CH2CH2Y；Y表示通过碱的作用能除去的基团；P为0-2；q为1-3；r为1-2；p+q+r为4或小于4；先决条件是，当p为0时，R6为氯原子、氟原子、溴原子或至少被一个-SO2X2取代的苯氨基。
2.根据权利要求1的化合物，其中Me为铜或镍。
3.根据权利要求1的化合物，其中R6为被-SO2X2取代的苯氨基，其中X2如权利要求1中定义。
4.根据权利要求1的化合物，其中p不为0。
5.使用权利要求1的化合物或它们的混合物对含羟基或氮的有机基材的染色或印花方法。
6.根据权利要求5的方法，其中基材的含皮革、天然纤维素和/或再生纤维素的纤维材料，或者是由皮革，天然纤维素和/或再生纤维素组成的纤维材料。
全文摘要
本发明披露了一种由下式(I)表示的酞菁单偶氮化合物或其盐式中Pc，Me，R
文档编号C09B56/00GK1138066SQ9512155
公开日1996年12月18日 申请日期1995年11月3日 优先权日1994年11月4日
发明者荒木聪之, 时枝武美, 薮下伸一, 植田泰嘉, 槻濑文治 申请人:住友化学工业株式会社