剂的配合量,相对于(A)成分和炬)成分的总量100重量份,优选 为不到1重量份,更优选为不到0. 1重量份,最优选基本上不含溶剂。
[0248] <<触变性赋予剂>>
[0249] 在本发明中使用的固化性组合物中,根据需要,为了防止垂挂,改善作业性,可添 加触变性赋予剂(防垂挂剂)。作为防垂挂剂,并无特别限定,可列举例如聚酷胺蜡类;氨 化藍麻油衍生物类;硬脂酸巧、硬脂酸侣、硬脂酸领等金属皂类等。此外,如果使用特开平 11-349916号公报中记载的粒径10~500 ym的橡胶粉末、特开2003-155389号公报中记 载的有机质纤维,可得到触变性高、作业性良好的组合物。该些触变性赋予剂(防垂挂剂) 可单独使用,也可将2种W上并用。触变性赋予剂,相对于(A)成分和炬)成分的总量100 重量份,优选W 0. 1~20重量份的范围使用。
[0巧0] <<抗氧化剂>>
[0251] 本发明中使用的固化性组合物中能够使用抗氧化剂(防老剂)。如果使用抗氧化 剂,能够提高固化物的耐热性。作为抗氧化剂,能够例示受阻酪系、单酪系、双酪系、多酪系, 特别优选受阻酪系。同样地,也能够使用子又Kシ6220)、子又t'シ144XHIMASS0RB944LD、 CHIMASSORB119FL( W上均为子八?ス乂シ卡;レテ^ ?个S力瓜义株式会社制);MA服 LA-57、MA服LA-62、MA服LA-67、MA服LA-63、MA服LA-68( W上都为旭电化工业株式会社 制);亏 / 一瓜 LS-770、亏 y -瓜 LS-765、亏 y -瓜 LS-292、亏 y -瓜 LS-2626、亏 y -;!/ LS-1114、亏y-;k LS-744( W上均为=共株式会社制)所示的受阻胺系光稳定剂。抗氧化 剂的具体例也记载于特开平4-283259号公报、特开平9-194731号公报。抗氧化剂,相对 于(A)成分和炬)成分的总量100重量份,优选W 0. 1~10重量份的范围使用,更优选为 0. 2~5重量份。
[0巧2] <<光稳定剂>>
[0253] 本发明中使用的固化性组合物中能够使用光稳定剂。如果使用光稳定剂,能够防 止固化物的光氧化劣化。作为光稳定剂,能够例示苯并=挫系、受阻胺系、苯甲酸醋系化合 物等,特别优选受阻胺系。光稳定剂,相对于(A)成分和炬)成分的总量100重量份,优选 W 0. 1~10重量份的范围使用,更优选为0. 2~5重量份。光稳定剂的具体例也记载于特 开平9-194731号公报。
[0254] 在本发明中使用的固化性组合物中并用光固化性物质的情形下,特别地使用不饱 和丙締酸系化合物的情况下,如特开平5-70531号公报中记载那样,为了改进组合物的保 存稳定性,优选使用含有叔胺的受阻胺系光稳定剂作为受阻胺系光稳定剂。作为含有叔胺 的受阻胺系光稳定剂,能够例示子又Kシ62210、子又t'シ144、CHIMASSORB119FL( W上均 为于八.ス乂シ卡,レテ^ .个S力瓜义株式会社制);MA服LA-57、LA-62、LA-67、LA-63( W 上均为旭电化工业株式会社制);亏/ 一瓜LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744( W 上均为=共株式会社制)等光稳定剂。
[0巧5] <<紫外线吸收剂>>
[0巧6] 在本发明中使用的固化性组合物中能够使用紫外线吸收剂。如果使用紫外线吸收 剂,能够提高固化物的表面耐候性。作为紫外线吸收剂,能够例示二苯甲酬系、苯并立挫系、 水杨酸醋系、取代甲苯基系和金属馨合物系化合物等,特别优选苯并=挫系。紫外线吸收剂 的使用量,相对于(A)成分和炬)成分的总量100重量份,优选W 0. 1~10重量份的范围 使用,更优选为0. 2~5重量份。优选将酪系、受阻酪系抗氧化剂和受阻胺系光稳定剂和苯 并=挫系紫外线吸收剂并用而使用。
[0257] <<其他各种添加剂>>
[025引本发明中使用的固化性组合物中,为了调整固化性组合物或固化物的各物性,可 根据需要添加各种添加剂。作为该样的添加物的例子,可列举例如环氧树脂、环氧树脂固化 剂、光固化性物质、氧固化性物质、含有硅烷醇的化合物、粘着性赋予剂、热塑性弹性体、阻 燃剂、固化性调整剂、自由基阻止剂、金属纯化剂、防臭氧劣化剂、磯系过氧化物分解剂、润 滑剂、颜料、发泡剂、防蚁剂、防霉剂等。该些各种添加剂可单独使用,也可将2种W上并用。 本说明书中列举的添加物的具体例W外的具体例记载于例如特公平4-69659号公报、特公 平7-108928号公报、特开昭63-254149号公报、特开昭64-22904号公报、特开2001-72854 号公报等中。
[0巧9] <<固化性组合物的调制方法>>
[0%0] 本发明中使用的固化性组合物,也能够作为将全部的配合成分预先配合密封保 存、施工后利用空气中的湿气固化的1成分型而调制,也能够作为固化剂另外配合固化催 化剂、填充材料、增塑剂、水等成分,作为使用前将该配合材料和聚合物组合物混合的2成 分型而调制。从作业性的方面出发,优选1成分型。
[0%1] 上述固化性组合物为1成分型的情况下,由于预先将全部的配合成分配合,因此 优选将含有水分的配合成分预先脱水干燥后使用,或者在配合混炼中通过减压等脱水。上 述固化性组合物为2成分型的情况下,由于不必在含有具有反应性娃基的聚合物的主剂中 配合固化催化剂,因此即使配合剂中含有若干的水分,也少有凝胶化的担屯、,在需要长期的 贬存稳定性的情况下优选进行脱水干燥。作为脱水、干燥方法,在粉状等固状物的情况下, 优选加热干燥法,在液状物的情况下,优选减压脱水法或者使用了合成沸石、活性氧化侣、 硅胶、生石灰、氧化儀等的脱水法。此外,可少量配合异氯酸醋化合物,使异氯酸醋基与水反 应而脱水。此外,可配合3-己基-2-甲基-2-(3-甲基了基)-1,3-曠挫烧等曠挫烧化合物, 与水反应而脱水。除了该脱水干燥法W外,通过添加甲醇、己醇等低级醇;正丙基=甲氧基 硅烷、己締基S甲氧基硅烷、己締基甲基二甲氧基硅烷、娃酸甲醋、娃酸己醋、丫-琉基丙基 甲基二甲氧基硅烷、丫-琉基丙基甲基二己氧基硅烷、丫-缩水甘油氧基丙基=甲氧基硅烷 等烷氧基硅烷化合物,贬存稳定性进一步提高。
[0%2] 使用脱水剂、特别是己締基=甲氧基硅烷等能与水反应的娃化合物的情况下,使 用量,相对于(A)成分和炬)成分的总量100重量份,优选0. 1~20重量份,更优选0. 5~ 10重量份。
[0%3] 对本发明中使用的固化性组合物的调制法并无特别限定,可采用例如配合上述的 成分,使用混合机、漉、捏合机等在常温或加热下混炼,或者使用少量的适合的溶剂使成分 溶解、混合等通常的方法。
[0264] 本发明中使用的固化性组合物,如果暴露于大气中,通过水分的作用,S维地形成 网状组织,固化为具有橡胶状弹性的固体。
[02(55] << 结构体 >>
[0266] 对包括由构件(I)形成的接缝和填充于该接缝的固化性组合物的固化物(I I)的 本申请发明的结构体并无特别限定,例如,可列举具有W下的结构的结构体。
[0%7] 首先,可列举包括通过根据需要将间隔物等构件装框而构设的至少一个间隔物框 构件介装,W-定间隔平行地分离而对向地隔设的玻璃板等使光透过的多片构件(I)、和在 构件(I)的周缘部附近形成的接缝中涂设形成的固化性组合物的固化物(II)的结构体。
[0268] 该样的结构体,例如,在复层玻璃中使用,能够应用于一般窗的复层玻璃、天窗用 的复层玻璃、车辆用的复层玻璃、产业用窗的复层玻璃等各种的复层玻璃。双重密封工法 的情况下,一次密封中使用了基系密封剂,将固化性组合物的固化物(II)在二次密封中使 用。W往,作为二次密封,使用了聚硫系(P巧、聚氨醋系(PU)或有机娃系(SR)的常温固化 性密封材料。但是,对于聚硫系(P巧、聚氨醋系(PU),在耐候粘接性上存在困难,对于有机 娃系(SR),存在气体透过性(氣气等)的问题。另一方面,通过将固化性组合物的固化物 (II)在二次密封中使用,能够解决该些问题。
[0269] 其次,可列举包括玻璃板等使光透过的多片构件(I)、和在由在其周缘部附近安装 的窗框等窗框构件形成的接缝中涂设形成的固化性组合物的固化物(II)的结构体。
[0270] 该样的结构体,例如,在窗框开口部中使用,能够应用于一般住宅的窗、天窗、车辆 用的窗、产业用窗等各种的窗框开口部。
[0271] 作为组装结构体的工法,并无特别制约,可使用一般的工法,优选地,能够列举玻 璃幕墙工法、窗框插入工法、金属幕墙工法、玻璃丝网工法、结构密封剂玻璃装配系统构法 (SSG构法)、钢化玻璃丝网工法、点支式玻璃装配工法值PG工法)、金属点玻璃装配工法 (MPG工法)等。
[0272] 作为使用本发明中使用的固化性组合物的密封方法,并无特别制约,优选地,包括 被粘着面的清扫、支持材料的插入、间隔物的插入、掩蔽带粘贴、底漆的涂布、密封材料的填 充、密封材料的整饰、掩蔽带除去、清扫、养生等工序。
[0273] 被粘着面的清扫是为了将诱、油分、灰尘、灰浆屑、涂料等一般地阻碍粘接的物质 除去而进行。清扫时,必须用适合该被粘附体的方法进行。再有,在下一工序转移时,注意 将被粘着面充分地干燥。
[0274] 支持材料是为了二面粘接的确保、填充深度的调整而插入。通常,作为支持材料, 可使用聚己締独立气泡发泡体、聚己締连续气泡发泡体+聚己締独立气泡发泡体、合成橡 胶等。作为合成橡胶,一般使用氯了二締、EPDM、氯己締树脂等材料。
[02巧]掩蔽带是为了防止下一工序W后的构成材料的污染,使密封材料的两缘的线整洁 地通过而使用。作为材质,使用能够作为一般的掩蔽带使用的材质。
[0276] 底漆是为了将被粘着面与密封材料粘接,根据需要涂布于被粘着面。作为使用的 底漆,并无特别制约,能够使用对于玻璃面一般使用的底漆。优选地,可列举有机娃系、硅烷 系等。
[0277] 密封材料的填充,用安装有与接缝宽度相符的喷嘴的喷枪从接缝底进行,边加压 边进行W不存在间隙、未填充部、空气的混入。
[0278] 作为密封材料的整饰方法,填充到接缝内,用刮刀整饰。用刮刀整饰时,可W是通 常的刮刀整饰,特别优选地,将由发泡聚己締衬垫、橡胶等构成的刮刀浸溃于灯油、正己烧、 甲苯等有机溶剂中,用该刮刀在同一方向上擦拭密封材料的表面。
[0279] 掩蔽带的除去在刮刀整饰后立即进行。
[0280] 清扫在掩蔽带除去后在接缝周边进行。
[0281] 然后,未固化密封材料,由于成为周边的污染等的原因,因此使用膜、片材、胶合板 等适当的材料进行养生。
[0282] 本发明中使用的密封材料也能够在设置有由不含光催化剂的亲水性物质构成的 具有防污作用的层的透明材料中使用。
[0283] 本发明中使用的固化性组合物能够作为无窗框安装用密封材料、复层玻璃用密封 材料、天窗用密封材料、天窗的复层玻璃用密封材料、SSG工法用密封材料、或、建筑物的窗 框工作接缝用密封材料在本申请发明的结构体中使用。
[0284] 实施例
[0285] W下将本发明的具体的实施例与比较例一并地说明,但本发明并不限定于下述实 施例。
[0286] 下述合成例中,"数均分子量"采用使用了 GPC的标准聚苯己締换算法算出。其中, 对于合成例1的(甲基)丙締酸醋系聚合物,作为GPC柱,使用填充了聚苯己締交联凝胶的 柱(shodex GPC K-804 ;昭和电工社制),作为GPC溶剂,使用了氯仿。对于合成例2~6和 比较合成例7~10的(甲基)丙締酸醋系聚合物W及合成例11的聚氧化締系聚合物,作 为送液系统,使用东y -社制化C-8120GPC,柱使用东y -社制TSK-GEL H型,溶剂使用THF 测定。
[0287] 下述合成例中,"每1分子聚合物导入的平均的甲娃烷基的数"基于通过采 用iH-NMR的浓度分析和GPC求出的数均分子量而算出。其中,iH-NMR使用化址er社制 ASX-400,溶剂使用重氯仿,在23 °C下测定。
[0288] (合成例1)
[0289] 氮气氛下,在25化反应机中加入化化(1.09kg)、己膳(11. 4kg)、丙締酸正了醋 (26.化g)和2, 5-二漠己二酸二己醋化28kg),在70~80°C下揽拌30分钟左右。向其中加 入五甲基二亚己基=胺,开始反应。从反应开始30分钟后历时2小时,连续地追加丙締酸正 了醋(104kg)。在反应途中适当地添加五甲基二亚己基S胺,使内温成为70°C~90°C。从反 应开始4小时后,通过在80°C减压下加热揽拌,将挥发分除去。向其中添加己膳(45.化g)、 1,7-辛二締(14. 0kg)、五甲基二亚己基S胺(439g),继续揽拌8小时。将混合物在80°C减 压下加热揽拌,将挥发分除去。
[0290] 在该浓缩物中加入甲苯,使聚合物溶解后,加入作为过滤助剂的娃藻±、作为吸附 剂的娃酸侣、水滑石,在氧氮混合气体气氛下(氧浓度6%)、内温100°C下加热揽拌。通过 过滤将混合液中的固形分除去,将滤液在内温l〇〇°C下减压下加热揽拌,将挥发分除去。
[0291] 进而在该浓缩物中加入作为吸附剂的娃酸侣、水滑石、防热劣化剂,减压下加热揽 拌(平均温度约175°C、减压度lOTorr W下)。
[0292] 进而追加作为吸附剂的娃酸侣、水滑石,加入抗氧化剂,在氧氮混合气体气氛下 (氧浓度6% )、内温150°C下加热揽拌。
[0293] 在该浓缩物中加入甲苯,使聚合物溶解后,通过过滤将混合液中的固形分除去,将 滤液在减压下加热揽拌,将挥发分除去,得到了具有締基的聚合物< P1 >。
[0294] 将该具有締基的聚合物<口1 >、二甲氧基甲基硅烷(相对于締基,2.0摩尔当 量)、原甲酸甲醋(相对于締基,1.0摩尔当量)、销催化剂[双(1,3-二己締基-1,1,3,3-四 甲基二硅氧烷)销络合物催化剂的二甲苯溶液;W下称为销催化剂](W销计,相对于聚合 物化g,为lOmg)混合,在氮气氛下、100°C下加热揽拌。确认締基消失,将反应混合物浓缩, 得到在末端具有二甲氧基甲娃烷基的聚(丙締酸正了醋)聚合物[1-1]。得到的聚合物 [1-1]的数均分子量为27000,分子量分布为1.3。通过iH-NMR分析求出每1分子聚合物导 入的平均的甲娃烷基的数,结果为约1. 8个。 悦巧](合成例。
[0296] 在加热到105°C的下述单体混合物的异了醇溶液中,历时4小时滴入溶解有作为 聚合引发剂的2,2' -偶氮二(2-甲基了膳)的溶液,然后进行1小时"后聚合"后,将溶剂 馈去,得到了具有反应性娃基的(甲基)丙締酸醋系聚合物[1-2]。数均分子量为9000。通 过iH-NMR分析求出每1分子聚合物导入的平均的甲娃烷基的数,结果为约1. 7个。
[0297] 甲基丙締酸甲醋;46. 5重量份、丙締酸正了醋;28. 6重量份、甲基丙締酸硬脂醋: 20. 1重量份、丫-(甲基丙締酷氧基丙基)S甲氧基硅烷;4. 8重量份、2, 2' -偶氮二(2-甲 基了膳);3. 2重量份。
[029引(合成例如
[0299] 在加热到90°C的下述单体混合物的异了醇溶液中,历时7小时滴入溶解有作为聚 合引发剂的2,2' -偶氮二(2-甲基了膳)的溶液,然后进行2小时"后聚合"后,将溶剂馈 去,得到了具有反应性娃基的(甲基)丙締酸醋系聚合物[1-3]。数均分子量为18400。通 过iH-NMR分析求出每1分子聚合物导入的平均的甲娃烷基的数,结果为约1. 9个。
[0300] 甲基丙締酸甲醋;1〇重量份、丙締酸正了醋;77. 6重量份、甲基丙締酸硬脂醋;10 重量份、丫-(甲基丙締酷氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷;2.4重量份、2,2' -偶氮二(2-甲 基了膳);0.4重量份。
[0301] (合成例4)
[0302] 在加热到105°C的下述单体混合物的异了醇溶液
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