颜料的制造方法中,作为基板,优选使用塑料膜,从使用耐热性低的树脂而可降低 制造成本的方面考虑,优选使用玻璃化转变温度为170°C以下的塑料膜。用作基板的塑料膜 的玻璃化转变温度更优选为40~160°C、特别优选为60~150°C。
[0069] 作为基板,优选使用PET。
[0070] "固定化"这样的状态是指,具有胆留醇型液晶结构的膜所含有的液晶化合物的取 向被保持的状态是最典型、且最优选的方式,但不仅限于此,具体地说,是指下述状态:通常 在0°C~50°C、更苛刻的条件下是在-30°C~70°C的温度范围中,该具有胆甾醇型液晶结构 的膜不具流动性,并且在外场和外力的作用下取向形态不发生变化,固定化的取向形态可 被稳定地持续保持。
[0071] 作为本发明中的将取向状态固定化的方法,将含有聚合性液晶化合物的液体(以 下也称为液晶组合物)暂时加热至液晶相形成温度,接着在维持其取向状态的情况下进行 冷却,从而其液晶状态中的取向形态不会受损地固定化,由此能够形成该取向状态的固定 化。此外,将添加有聚合引发剂的液晶组合物加热至液晶相形成温度而进行取向后,通过聚 合将液晶状态的取向状态固定化,从而能够形成该取向状态的固定化。优选通过后者的聚 合反应来进行,更优选使用光聚合引发剂通过光聚合反应来进行。需要说明的是,本发明 中,具有胆留醇型液晶结构的膜在最终形成时,若其光学性质被保持,则液晶化合物已经没 有必要是液晶性的。例如,低分子的液晶化合物具有因热、光等而发生反应的基团,其结果, 可以因热、光等反应而进行聚合或交联,高分子量化,从而失去液晶性。
[0072]液晶组合物优选通过混合聚合性液晶化合物、光学活性化合物(本发明中与手征 剂、手性剂的含义相同)、聚合引发剂和溶剂而得到选。聚合性液晶化合物可以单独使用, 或者也可以使用2种以上。液晶组合物若含有聚合性液晶化合物,则也可以含有非聚合性 的液晶化合物。例如,可以合用聚合性液晶化合物和非聚合性的液晶化合物。此外,也可以 合用低分子的聚合性液晶化合物和高分子液晶化合物。为了提高取向的均匀性、涂布适应 性、膜强度,也可以进一步在液晶组合物中添加水平取向剂、不均抑制剂、防缩孔剂、聚合性 单体等。液晶组合物中根据需要可以在不使光学性能降低的范围内进一步添加阻聚剂、抗 氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂等。
[0073] 液晶组合物的液晶温度范围从制造适性等方面出发,优选存在于10~250°C的范 围内、更优选存在于10~150°C的范围内。小于10°C时,有时需要冷却工序,以用于将温度 降低至呈现胆甾醇型液晶相的温度范围。另外超过200°C时,需要暂时高温以便形成比呈现 胆甾醇型液晶相的温度范围更高的温度的各向同性液体状态,这从热能的浪费、基板的变 形、变质等方面出发也是不利的。
[0074] -聚合性液晶化合物_
[0075] 作为聚合性液晶化合物,优选聚合性棒状液晶化合物。
[0076] 作为聚合性棒状液晶化合物,优选使用:偶氮甲碱类、氧化偶氮基类、氰基联苯类、 氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶 类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二氧六环类、二苯乙炔类和链烯基环己基苯甲腈类。
[0077] 更优选通过将聚合性棒状液晶化合物进行聚合而固定取向,更优选棒状液晶化合 物为聚合性棒状向列液晶化合物。
[0078] 作为聚合性棒状液晶化合物,可以使用下列文件中记载的化合物:Makromol. Chem.,190卷、2255 页(1989 年)、Advanced Materials 5 卷、107 页(1993 年)、美国专利 4683327 号、美国专利 5622648 号、美国专利 5770107 号、W095/22586 号、W0 95/24455 号、 TO 97/00600号、W0 98/23580号、W0 98/52905号、日本特开平1-272551号、日本特开平 6-16616号、日本特开平7-110469号、日本特开平11-80081号和日本特愿2001-64627号 等。
[0079] 本发明的光干涉颜料的制造方法中,聚合性液晶化合物优选为由下述通式(X)表 示的化合物。
[0080]通式(X) Q'-L-Cy'-L2-(Cy 2-L3)n-Cy3-L4-Q 2
[0081](通式(X)中,Q1和Q 2各自独立地为聚合性基团,L1和L 4各自独立地为二价的连 接基团,L2和L 3各自独立地为单键或二价的连接基团,Cy \ Cy2和Cy 3为二价的环状基团,n 为 0、1、2 或 3。)
[0082] 以下进一步说明由通式(X)表示的化合物(聚合性棒状液晶化合物)。
[0083] 通式⑴中,Q1和Q 2各自独立地为聚合性基团。聚合性基团的聚合反应优选为加 成聚合(包含开环聚合)或缩合聚合。换言之,聚合性基团优选为能够进行加成聚合反应 或缩合聚合反应的官能团。以下示出聚合性基团的例子。
[0084][化1]
[0085]
[0086] 通式⑴中,L1和L 4各自独立地为二价的连接基团。优选L1和L 4各自独立地为 选自由-〇-、_S-、-C〇-、-NR-、-C = N-、二价的链状基团、二价的环状基团和它们的组合组成 的组中的二价的连接基团。上述R为碳原子数为1~7的烷基或氢原子。
[0087] 由组合形成的二价的连接基团的例子如下所示。此处,左侧结合于WQ1或Q 2),右 侧结合于Cy^y1或Cy3)。
[0088] L-l :-C0-0-二价的链状基团-0-
[0089] L-2 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-
[0090] L-3 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-
[0091] L-4 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-
[0092] L-5 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-C0-0-
[0093] L-6 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-0-C0-
[0094] L-7 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-二价的链状基团-
[0095]L-8 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-二价的链状基团-C0-0-
[0096] L-9 :-C0-0-二价的链状基团-0-二价的环状基团-二价的链状基团-0-C0-
[0097] L-10 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-
[0098] L-ll :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-C0-0-
[0099] L-12 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-0-C0-
[0100] L-13 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-二价的链状基团-
[0101] L-14 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-二价的链状基团-C0-0-
[0102] L-15 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-二价的环状基团-二价的链状基团-0-C0-
[0103] L-16 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-
[0104] L-17 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-C0-0-
[0105] L-18 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-0-C0-
[0106] L-19 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-二价的链状基团-
[0107] L-20:-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-二价的链状基 团-C0-0-
[0108] L-21 :-C0-0-二价的链状基团-0-C0-0-二价的环状基团-二价的链状基 团-0-C0-
[0109] 二价的链状基团是指,亚烷基、取代亚烷基、亚烯基、取代亚烯基、亚炔基、取代亚 炔基。优选亚烷基、取代亚烷基、亚烯基、取代亚烯基,更优选亚烷基和亚烯基。
[0110] 亚烷基可以具有支链。亚烷基的碳原子数优选为1~12、进一步优选为2~10、 最优选为2~8。
[0111] 取代亚烷基的亚烷基部分与上述亚烷基相同。作为取代基的例子,包括卤原子。
[0112] 亚烯基可以具有支链。亚烯基的碳原子数优选为2~12、进一步优选为2~10、 最优选为2~8。
[0113] 取代亚烷基的亚烷基部分与上述亚烷基相同。作为取代基的例子,包括卤原子。
[0114] 亚炔基可以具有支链。亚炔基的碳原子数优选为2~12、更优选为2~10、最优 选为2~8。
[0115] 取代亚炔基的亚炔基部分与上述亚炔基相同。作为取代基的例子,包括卤原子。
[0116] 作为二价的链状基团的具体例,可以举出亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、 2-甲基-四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2-亚丁烯基、2-亚丁炔基等。
[0117] 二价的环状基团的定义及例子与后述的Cy1、Cy 2和Cy 3的定义及例子相同。
[0118] 通式⑴中,R2优选是碳原子数为1~4的烷基或氢原子,进一步优选为甲基、乙 基或氢原子,最优选为氢原子。
[0119] 通式(X)中,L2或L3各自独立地为单键或二价的连接基团。优选L 2和L3各自独 立地为选自由-〇-、_S-、-C〇-、-NR-、-C = N-、二价的链状基团、二价的环状基团和它们的组 合组成的组中的二价的连接基团或单键。上述R是碳原子数为1~7的烷基或氢原子,优 选是碳原子数为1~4的烷基或氢原子,进一步优选为甲基、乙基或氢原子,最优选为氢原 子。关于二价的链状基团和二价的环状基团,与L 1和L 4的定义的含义相同。
[0120] 对于L2或L3,作为优选的二价的连接基团,可以举出-C00-、-0C0-、-0C00-、-0C0NR -、-COS-、-SCO-、-C0NR-、-NRC0-、-CH 2CH2-、-c = C-C00-、-c = N-、-c = N-N = C-等。
[0121] 通式⑴中,n为0、1、2或3。n为2或3时,二个L3可以相同也可以不同,二个 Cy 2也可以相同也可以不同。n优选为1或2,更优选为1。
[0122] 通式⑴中,Cy1、Cy2和Cy 3各自独立地为二价的环状基团。
[0123] 环状基团所含有的环优选为5元环、6元环或7元环,进一步优选为5元环或6元 环,最优选为6元环。
[0124] 环状基团所含有的环可以为稠环。但是,相比稠环,更优选为单环。
[0125] 环状基团所含有的环可以为芳香环、脂肪族环和杂环中的任一种。芳香环的例子 是包括苯环和萘环。脂肪族环的例子中包括环己烷环。杂环的例子中包括吡啶环和嘧啶环。
[0126] 作为具有苯环的环状基团,优选1,4-亚苯基。作为具有萘环的环状基团,优选 萘-1,5-二基和萘-2, 6-二基。作为具有环己烷环的环状基团,优选为1,4-亚环己基。 作为具有吡啶环的环状基团,优选吡啶-2, 5-二基。作为具有嘧啶环的环状基团,优选嘧 啶-2, 5_ 二基。
[0127] 环状基团可以带有取代基。取代基的例子中包括:卤原子、氰基、硝基、碳原子数为 1~5的烷基、碳原子数为1~5的卤素取代烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、碳原子数 为1~5的烷硫基、碳原子数为2~6的酰氧基、碳原子数为2~6的烷氧基羰基、氨基甲 酰基、碳原子数为2~6的烷基取代氨基甲酰基和碳原子数为2~6的酰氨基。
[0128] 以下示出由通式(X)表示的聚合性液晶化合物的例子。本发明并不限于这些。
[0129][化 2]
[0130]
[0131][化 3]
[01321
[0133][化4]
[0134]
[0135][化5]
[0136]
[0137]另外,作为棒状液晶化合物,除了由通式(X)表示的聚合性棒状液晶化合物以外, 还可以混合至少一种由下述通式(V)表示的化合物。
[0138]通式(V) MLO^p-CyLlZ-CCyll^n-CyLO^q-M2
[0139] 式中,M1和M2各自独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的 芳基、杂环基、氰基、卤素、-SCN、-CF 3、硝基或Q1,M1和M2中的至少一者表示除Q1以外的基 团。
[0140] 其中,Q1、L1、L 2、L3、L4、Cy1、Cy2、Cy 3和n与由通式⑴表示的基团的含义相同。此 外,P和q为〇或1。
[0141] M1和M2不表示Q 1时,优选为氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的芳 基、氰基,更优选为碳原子数为1~4的烷基、或者苯基,优选p和q为0。
[0142] 另外,在由通式(X)表示的聚合性液晶化合物与由通式(V)表示的化合物的混合 物中,由通式(V)表示的化合物的优选混合比例为0. 1 %~40%、更优选为1 %~30%、进 一步优选为5%~20%。
[0143] 以下示出由通式(V)表示的化合物的优选的例子,但本发明并不限于这些。
[0144][化 6]
[0145] CN105073907A 说明书 13/50 页
[0146][化7]
[0147] CN 105073907 A IXm -f} 14/50 页
[0148]-光学活性化合物-
[0149] 作为光学活性化合物,可以使用公知的手征剂(记载于例如液晶器件手册,第3章 4-3项、TN、STN用手征剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)。光学活性化合物 通常包含不对称碳原子,但不包含不对称碳原子的轴性不对称化合物或者面性不对称化合 物也可以用作手征剂。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的例子中包括:联萘、螺烯、 对环芳烷和它们的衍生物。光学活性
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