>[0205] 另外,通式(I)的1为1以上时,末端的Hb-al-Sp-L2-和-L 5-Sp_(L6)n Hb优选 为以下任一通式表示的基团。
[0206] (CpF2p+1)-(CqH 2q)-0
[0207] (CpF2p+1)-(C qH2q)-C00-
[0208] (CpF2p+1) - (CqH2q) -0- (CrH2r) -0-
[0209] (CpF2p+1) - (CqH2q) -C00- (CrH2r) -C00-
[0210] (CpF2p+1) - (CqH2q) -0C0- (CrH2r) -C00-
[0211] 上式中的p、q和r的定义与紧邻于此的上述定义相同。
[0212] 以下示出通式(I)表示的化合物的具体例。但是,本发明中可采用的通式(I)表 示的化合物不应被下述具体例限定性地解释。
[0213][化 12]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217][化14]
[0218]
[0219][化15]
[0220]
[0221] [化 16]
[0222]
[0223][化17]
[0224]
[0225][化18]
[0226]
[0227] L化19」
[0228]
[0229] 通式(I)表示的化合物可以通过对在日本特开2002-129162号公报、日本特开 2002-97170号、该公报中所引用的文献中记载的合成法进行适当选择并组合来进行合成。 此外,也可以根据需要来组合其他公知的合成法,从而合成通式(I)表示的化合物。
[0230] (2)第2取向控制剂
[0231] 液晶组合物优选包含第2取向控制剂。
[0232] 第2取向控制剂只要不违反本发明的宗旨就没有特别限制。
[0233] 第2取向控制剂优选为非聚合性的。
[0234] 第2取向控制剂的由式(1)表示的浮出率优选大于50%、更优选大于50%且为 90%以下。
[0235] 第2取向控制剂优选具有全氟烷基链,第2取向控制剂优选具有6条全氟烷基链。
[0236] 相对于液晶组合物中的聚合性液晶化合物,第2取向控制剂优选包含0. 003~1. 0 质量%、更优选包含0.005~1.0质量%。
[0237] 第2取向控制剂优选由下述通式(II)表示。包含由下述通式(II)表示的化合物 的组合物具有在制造中易于使用的优点。
[0238][化 20]
[0239] 通式(II)
[0240] (Hb-Sp-L'-Sp^L2) ^A-L^T-L^A2- (L5-Sp3-L6-Sp4-Hb) n
[0241] 通式(II)中,[^、[/、[/、[/、[/、[^各自独立地表示单键、-。-、、-、^。-、^。。-、-。 0)-、-(:03-、-30)-、-冊0)-、-(1)冊-(通式(11)中的1?表示氢原子或碳原子数为1~6的烷 基),-NRC0-、-C0NR-具有降低溶解性的效果,膜制作时具有使雾度值上升的倾向,因此,更 优选为-0_、-S-、-C0-、-C00-、-0C0-、-COS-、-SC0-,从化合物的稳定性的方面出发,进一步 优选为-0_、-CO-、-C00-、-0C0-。上述的R所能取的烷基可以为直链状,也可以为支链状。 碳原子数优选为1~3,可以例示出甲基、乙基、正丙基。
[0242] Sp^Sp'Sp'Sp4各自独立地表示单键或碳原子数为1~10的亚烷基,更优选是单 键或碳原子数为1~7的亚烷基,进一步优选是单键或碳原子数为1~4的亚烷基。但是, 该亚烷基的氢原子可以被氟原子取代。亚烷基中可以具有支链,也可以不具有支链,优选为 不具有支链的直链的亚烷基。从合成方面出发,优选Sp 1和Sp 4相同,且Sp 2和Sp 3相同。
[0243] A\A2为3价或4价的芳香族烃。3价或4价的芳香族烃基的碳原子数优选为6~ 22、更优选为6~14、进一步优选为6~10、更进一步优选为6。A\A 2表示的3价或4价的 芳香族烃基可以带有取代基。作为这样的取代基的例子,可以举出碳原子数为1~8的烷 基、烷氧基、卤原子、氰基或酯基。关于这些基团的说明及优选范围,可以参照下述的与T对 应的记载。作为针对A 1、A2表示的3价或4价的芳香族烃基的取代基,可以举出例如甲基、 乙基、甲氧基、乙氧基、溴原子、氯原子、氰基等。在分子内具有较多的全氟烷基部分的分子 能够以少的添加量使液晶取向,使雾度降低,因此,优选A\A 2为4价,从而在分子内具有较 多的全氟烷基。从合成方面出发,优选A1和A2相同。
[0244] T表示由
[0245] [化 21]
[0246]
[0247] 所示的二价基团或二价的芳香族杂环基(X表示碳原子数为1~8的烷基、烷氧 基、卤原子、氰基或酯基,Ya、Yb、Yc、Yd各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷 基),更优选为:
[0248] [化 22]
[0249]
[0256] X所能取的烷基的碳原子数为1~8、优选为1~5、更优选为1~3。烷基可以为 直链状、支链状、环状中的任一种,优选为直链状或支链状。作为优选的烷基,可以例示出甲 基、乙基、正丙基、异丙基等,其中优选甲基。关于X所能取的烷氧基的烷基部分,可以参照 X所能取的烷基的说明及优选范围。作为X所能取的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子,优选氯原子、溴原子。作为X所能取的酯基,可以例示出由R' C00-表示的基 团。作为R',可以举出碳原子数为1~8的烷基。关于R'所能取的烷基的说明及优选范围, 可以参照上述的X所能取的烷基的说明及优选范围。作为酯的具体例,可以举出CH 3C00-、 C2H5C00-。Ya、Yb、Yc、Yd所能取的碳原子数为1~4的烷基可以为直链状,也可以为支链 状。可以例示出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等。
[0257] 二价的芳香族杂环基优选具有5元、6元或7元的杂环。进一步优选5元环或6元 环、最优选6元环。作为构成杂环的杂原子,优选氮原子、氧原子和硫原子。杂环优选为芳香 性杂环。芳香性杂环通常为不饱和杂环。更优选具有最多双键的不饱和杂环。杂环的例子 包括:呋喃环、噻吩环、吡咯环、吡咯啉环、吡咯烷环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、 咪挫环、咪唑啉环、咪唑赖氨酸环、啦唑环、啦唑啉环、啦唑烧环、三唑环、咲咱环、四唑环、P比 喃环、噻嗪环、啦啶环、哌啶环、P惡嗪环、吗啉环、噻嗪环、U达嗪环、啼啶环、啦嗪环、哌嗪环和 三嗪环。二价的杂环基可以带有取代基。关于这样的取代基的例子的说明及优选范围,可 以参照与上述的A 1和A 2的3价或4价的芳香族烃所能取的取代基相关的说明及记载。
[0258] Hb表示碳原子数为2~30的全氟烷基,更优选是碳原子数为3~20的全氟烷基、 进一步优选是碳原子数为3~10的全氟烷基。全氟烷基可以为直链状、支链状、环状中的 任一种,优选为直链状或支链状、更优选为直链状。
[0259] m、n各自独立地为2或3,此时存在的2个以上的括弧内的结构相互可以相同,也 可以不同,但优选相互相同。通式(II)的m、n根据A\A 2的价数而定,优选的范围也根据 A\A2的价数的优选范围而定。与以往已知的m和n为1的化合物相比,m和n为2或3的 化合物即使添加量少,也显著具有良好的取向控制性能和雾度降低性能,这并不拘泥于任 何理论,但推测是起因于化合物中的含氟量。
[0260] o、p各自独立地为0以上的整数,〇和p为2以上时,2个以上的X相互可以相同, 也可以不同。〇优选为1或2。P优选为1~4中的任意一个整数、更优选为1或2。
[0261] 通式(II)表示的化合物的分子结构可以具有对称性,也可以不具有对称性。需要 说明的是,此处所说的对称性是指与点对称、线对称、旋转对称中的任一者相符的情况,非 对称是指与点对称、线对称、旋转对称中的任一者都不相符的情况。
[0262]通式(II)表示的化合物是将上述的全氟烷基(Hb)、连接基团-(-SpLLLSp2-!/) m-AlL3-和_L 4-A2_(L5-Sp3-L6-Sp 4-)n-、以及优选具有体斥效应的2价基团艮p T进行组合 而得到的化合物。分子内存在的2个全氟烷基(Hb)优选相互相同,分子内存在的连接 基团-(-Spi-LlSp 2-!/) m-AlL3-和-L4-A2- (L5-Sp3-L6-Sp4-) n-也优选相互相同。末端的 Hb-Spi-I^-Sp2-和-Sp3-L 6-Sp4-Hb优选为以下任一通式表示的基团。
[0263] (CaF2a+1)-(CbH2b)-
[0264] (CaF2a+1) - (CbH2b) -0- (CrH2r) -
[0265] (CaF2a+1) - (CbH2b) -COO- (CrH2r) -
[0266] (CaF2a+1)-(CbH 2b)-0C0-(CrH2r)-
[0267] 上式中,a优选为2~30、更优选为3~20、进一步优选为3~10。b优选为0~ 20、更优选为0~10、进一步优选为0~5。a+b为3~30。r优选为1~10、更优选为1~ 4〇
[0268] 此外,通式(II)的末端的Hb-Spi-I^-Sp2-!/-和-L 5-Sp3-L6-Sp4_Hb优选为以下任 一通式表不的基团。
[0269] (CaF2a+1)-(CbH 2b)-0
[0270] (CaF2a+1)-(C bH2b)-C00-
[0271] (CaF2a+1) - (CbH2b) -0- (CrH2r) -0-
[0272] (CaF2a+1) - (CbH2b) -COO- (CrH2r) -C00-
[0273] (CaF2a+1)-(CbH2b) -0C0- (CrH2r) -C00-
[0274] 上式中的a、b和r的定义与紧邻于此的上述定义相同。
[0275] 以下示出通式(II)表示的化合物的具体例。但是,本发明中可采用的通式(II) 表示的化合物不应被下述具体例限定性地解释。
[0276][化 25]
[0277]
[0278」L化26」
[0279]
[0280][化27]
[0281]
[0282][化28]
[0283]
[0285] CN 105073907 A 1兄明干i 35/50页





[0296] 通式(II)表示的化合物可以通过对在日本特开2002-129162号公报、日本特开 2002-97170号、该公报中所引用的文献中记载的合成法进行适当选择并组合来进行合成。 此外,也可以根据需要来组合其他公知的合成法,从而合成通式(II)表示的化合物。
[0297]-其他成分-
[0298] 液晶组合物除了含有聚合性液晶化合物、光学活性化合物、聚合引发剂、取向控制 剂以外,还可以根据需要含有溶剂、其他添加剂(例如纤维素酯)。
[0299] 作为液晶组合物的溶剂,优选使用有机溶剂。有机溶剂的例子包括:酰胺(例如 N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己 烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙 基酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。优选卤代烷和酮。可以合用两种 以上的有机溶剂。
[0300]_膜形成方法_
[0301] 作为具有胆留醇型液晶结构的膜的膜形成方法,没有特别限制,可以利用涂布等 方法将含有聚合性液晶化合物的液晶组合物制膜,从而形成具有胆留醇型液晶结构的膜。 将含有聚合性液晶化合物的涂布液涂布于基板上,也能够制造具有胆留醇型液晶结构的 膜;将含有胆留醇型液晶材料的液体涂布于取向膜上,形成液晶层,从而也能够制作具有胆 甾醇型液晶结构的膜。本发明的光干涉颜料的制造方法优选在基板上涂布含有聚合性液晶 化合物的涂布液,来制造具有胆留醇型液晶结构的膜。具有胆留醇型液晶结构的膜优选显 不出光学各向异性。
[0302] 用于液晶化合物的聚合的光照射优选使用紫外线。照射能量优选为20mJ/cm 2~ 50J/cm2、更优选为100~800mJ/cm2。另外,关于对涂膜照射紫外线的时间,没有特别限制, 从固化膜的充分强度和生产率这两方面出发来决定。为了促进光聚合反应,可以在加热条 件下实施光照射。
[0303] 制造方法的一例是至少包含下述(A)、(B)的制造方法:
[0304] (A)在透明可塑性树脂膜等基板的表面,涂布含有取向控制剂和聚合性(固化性 的)液晶化合物的液晶组合物,形成胆留醇型液晶相的状态;
[0305] (B)对液晶组合物照射紫外线而进行固化反应,将胆留醇型液晶相固定而形成光 反射层。
[0306] 本发明的光干涉颜料的制造方法优选:将反射右圆偏振光的光反射层与反射左圆 偏振光的光反射层进行层积而制造具有胆留醇型液晶结构的膜,所述反射右圆偏振光的光 反射层是将至少1层的聚合性液晶化合物的取向状态固化而固定化形成的,所述反射左圆 偏振光的光反射层是将至少1层的聚合性液晶化合物的取向状态固化而固定化形成的。
[0307] 在基板的一个表面上重复进行2次(A)和(B)的工序,从而能够在基板上制造图1 所示的构成的具有胆留醇型液晶结构的膜(图1中基板未图示),通过进一步重复进行(A) 和(B)的工序,能够形成层积数进一步增加的具有胆留醇型液晶结构的膜(光反射层)。
[0308] ⑷工序
[0309] (A)工序中,首先在基板或下层的光反射层的表面涂布液晶组合物。液晶组合物优 选将材料溶解和/或分散于溶剂中,以涂布液的形式进行制备。
[0310] 接着,
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