粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片的制作方法_4

文档序号:9400805阅读:来源:国知局
0136] 烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘 油醚那样的含有环氧基的乙烯基单体;
[0137] (甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、内酯类与(甲基) 丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物那样的含有羟基的乙烯基单体;
[0138] 氟取代(甲基)丙烯酸烷基酯那样的含氟乙烯基单体;
[0139] 马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;
[0140] 苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系单体;
[0141] 2-氯代乙基乙烯基醚、单氯乙酸乙烯酯那样的反应性的含卤素乙烯基单体;
[0142] (甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二 乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟 乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰 胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉那样的含有酰胺基的乙烯基单体;
[0143] N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基 琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;
[0144] N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马 来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;
[0145] N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、 N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单 体;
[0146] N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶 酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯 基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基 吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻 唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体;
[0147] N-乙烯基羧酸酰胺类;
[0148] N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体;
[0149] (甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;
[0150] (甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯 酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯 系单体;
[0151] 环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;
[0152] (甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等含异氰酸酯基单体;
[0153] 乙烯基三甲氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅 烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷那样的含有有机硅的乙 烯基单体;
[0154] (甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙 烯酸羟基十一烷基酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基 酯等含羟基单体;
[0155] (甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯 等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;
[0156] 异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;
[0157] 甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体;
[0158] 乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;
[0159] 乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;
[0160] 氯乙烯;
[0161] 此外,可列举出将乙烯基聚合而成的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子 单体类等。这些单体可以单独地与前述(甲基)丙烯酸酯进行共聚,也可以进行组合并与 前述(甲基)丙烯酸酯进行共聚。
[0162] 聚合物(B)中,除前述具有聚有机硅氧烷骨架的单体(BI)和均聚物的玻璃化转变 温度为40°C以上的(甲基)丙烯酸类单体(B2)以外的其它单体成分的含量相对于聚合物 (B)的全部单体成分优选为0质量%以上且85质量%以下、更优选为0质量%以上且70质 量%以下、进一步优选为20质量%以上且55质量%以下。
[0163] 聚合物(B)的重均分子量为10000以上且不足100000、优选为12000以上且不足 50000、更优选为15000以上且不足30000。聚合物(B)的重均分子量为100000以上时,贝占 合初始的粘接力不降低。另外,重均分子量不足10000时,存在由于成为低分子量而粘合片 的粘合力不经时上升的情况。
[0164] 聚合物(A)、聚合物⑶的重均分子量的测定可以利用凝胶渗透色谱(GPC)法以聚 苯乙烯换算来求出。具体而言,根据后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
[0165] 聚合物(B)例如可以利用将上述单体通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、 悬浮聚合、本体聚合等进行聚合来制作。
[0166] 为了调节聚合物(B)的分子量,可以在其聚合中使用链转移剂。作为使用的链 转移剂的例子,可列举出辛硫醇、十二烷基硫醇、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、 a-硫代甘油等具有巯基的化合物;巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙 酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛 酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季 戊四醇的巯基乙酸酯等巯基乙酸酯类;a_甲基苯乙烯二聚体等。
[0167]作为链转移剂的用量,没有特别限制,通常相对于单体100质量份含有0. 05质量 份~20质量份链转移剂、优选含有0. 1质量份~15质量份、进一步优选含有0. 2质量份~ 10质量份。通过这样地调节链转移剂的添加量,能够得到适宜分子量的(甲基)丙烯酸类 聚合物(B)。需要说明的是,链转移剂可以单独使用或组合2种以上使用。
[0168] [粘合剂组合物]
[0169]粘合剂组合物含有上述聚合物(A)和聚合物(B)作为必需成分。聚合物(B)的含 量相对于聚合物(A) 100质量份为0. 1质量份以上且20质量份以下,优选为0. 3质量份~ 17质量份、更优选为0. 4质量份~15质量份、进一步优选为0. 5质量份~12质量份。超过 20质量份地添加该聚合物(B)时,会引起由本实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层的 经时后的粘合力降低。另外,聚合物(B)的添加量少于0. 1质量份的情况下,有时发生被粘 物贴合时的粘合力抑制效果弱而无法再加工的不良情况。
[0170] 粘合剂组合物在上述聚合物(A)和聚合物(B)的基础上还可以含有粘合剂组合物 的领域中常规的各种添加剂作为任意成分。作为所述任意成分,可例示出增粘树脂、交联 剂、催化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防 腐剂、抗静电剂等。这样的添加剂可以利用常法来使用现有公知的物质。
[0171] 为了调节后述粘合剂层的内聚力,除了上述各种单体以外,还可以使用交联剂。交 联剂可以使用通常使用的交联剂,例如可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、有机硅 系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、 金属螯合物系交联剂等。尤其是,可以适宜地使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属 螯合物系交联剂。这些化合物可以单独地使用,或也可以组合2种以上使用。
[0172] 具体而言,作为异氰酸酯系交联剂的例子,可列举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二 异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二 苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异 氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯以及它们与三羟甲基丙烷等多 元醇的加合物。或者,也可以使用1分子中至少具有1个以上异氰酸酯基和1个以上不饱 和键的化合物,具体而言为(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等作为异氰酸酯系交联剂。这些 化合物可以单独地使用,或也可以组合2种以上使用。
[0173] 作为环氧系交联剂,可列举出双酚A、表氯醇型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油醚、 聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N',N' -四缩水甘 油基-间苯二甲胺以及1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。这些化合物可 以单独地使用,或也可以组合2种以上使用。
[0174] 关于金属螯合物,作为金属成分,可列举出铝、铁、锡、钛、镍等,作为螯合成分,可 列举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独地使用,或也可以组合2种 以上使用。
[0175] 关于交联剂的含量,相对于聚合物(A) 100质量份优选含有0. 01质量份~15质量 份、更优选含有〇. 5质量份~10质量份。含量不足0. 01质量份的情况下,存在粘合剂组合 物的内聚力变小、粘接可靠性差的情况。另一方面,含量超过15质量份的情况下,存在粘合 剂组合物的内聚力大、流动性降低、经时的粘合力上升不良的情况。
[0176] 在此处公开的粘合剂组合物中,可以含有用于使上述任一交联反应更有效地进行 的交联催化剂。作为所述交联催化剂,例如可以优选使用锡系催化剂(尤其是二月桂酸二 辛基锡)。交联催化剂(例如二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂)的用量没有特别限制,例 如,相对于聚合物(A) 100质量份,可以大约设为0. 0001质量份~1质量份。
[0177] 作为增粘树脂,没有特别限制,例如可列举出松香系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、 酚系增粘树脂、烃系增粘树脂、酮系增粘树脂,此外还可列举出聚酰胺系增粘树脂、环氧系 增粘树脂、弹性体系增粘树脂等。
[0178] 作为松香系增粘树脂,例如可列举出脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香 (生松香),利用聚合、歧化、氢化等对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香(聚合松 香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香、其它经化学修饰的松香等)那样 的各种松香衍生物等。
[0179] 作为前述松香衍生物,例如可列举出:
[0180] 通过利用酸催化剂使酚加成于松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物 等)并进行热聚合而得到的松香酚系树脂;
[0181] 利用醇类对未改性松香进行酯化而得到的松香的酯化合物(未改性松香酯)、利 用醇类对聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香等改性松香进行 酯化而得到的改性松香的酯化合物(聚合松香酯、稳定化松香酯、歧化松香酯、完全氢化松 香酯、部分氢化松香酯等)等松香酯系树脂;
[0182] 利用不饱和脂肪酸对未改性松香、改性松香(聚合松香、稳定化松香、歧化松香、 完全氢化松香、部分氢化松香等)进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香系树脂;
[0183] 利用不饱和脂肪酸对松香酯系树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯 系树脂;
[0184] 对未改性松香、改性松香(聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分 氢化松香等)、不饱和脂肪酸改性松香系树脂、不饱和脂肪酸改性松香酯系树脂中的羧基进 行还原处理而得到的松香醇系树脂;
[0185] 未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香系树脂(尤其是松香酯系树脂)的 金属盐等。
[0186] 作为萜烯系增粘树脂,例如可列举出a-蒎烯聚合物、(6-蒎烯聚合物、双戊烯聚 合物等萜烯系树脂,对
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