的氨基的总摩尔数)]在上述优选的范围内,且在还含 有后述的氨基硅烷偶联剂的情况下,可以形成尽管存在碱性水分仍能维持更优异的粘接强 度,且即使在寒冷条件下仍能维持更优异的粘接强度的粘接剂层。
[0072] 环氧树脂的环氧基的总摩尔数及胺化合物所具有的氨基的总摩尔数可以由环氧 树脂或胺化合物的分子量及官能团数算出。即,环氧树脂的环氧基的总摩尔数为环氧树脂 的含量除以环氧当量所得的值。胺化合物所具有的氨基的总摩尔数为通过酮亚胺化合物的 水解而产生的胺化合物的量除以胺当量所得的值。需要说明的是,胺化合物的胺当量采用 根据JISK7237 "环氧树脂的胺类固化剂的总胺值试验方法"而测定的值。
[0073] 就粘接剂组合物中的酮亚胺化合物的含量而言,相对于具有水解性甲硅烷基的聚 氧化烯100重量份为0. 5~20重量份,优选1~20重量份。如果采用酮亚胺化合物的含 量为上述范围内的粘接剂组合物,使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂层尽管存在碱性水 分仍能维持优异的粘接强度、且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接强度。
[0074](经脂肪酸处理的氧化钙)
[0075]本发明的粘接剂组合物含有经脂肪酸处理的氧化钙。如果采用含有经脂肪酸处理 的氧化钙的粘接剂组合物,使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂层尽管存在碱性水分仍能 维持优异的粘接强度,且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接强度。
[0076]经脂肪酸处理的氧化钙为将表面用脂肪酸进行了处理的氧化钙。作为脂肪酸,可 列举例如:癸烷酸、十二烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸及二十烷 酸等饱和脂肪酸;十六碳烯酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、十八碳三烯酸、二十烷酸、二十 碳二稀酸、二十碳三稀酸、二十碳四稀酸(icosatetratrienoicAcid)及二十四碳单稀酸 (TetradocosanoicAcid)等不饱和脂肪酸。这些脂肪酸可以单独使用一种,也可以组合使 用两种以上。其中,优选十八烷酸。十八烷酸与上述的聚氧化烯或环氧树脂等的相容性优 异。
[0077]经脂肪酸处理的氧化钙的平均粒径优选为0. 05~100μm,更优选1~50μm。平 均粒径为上述范围内的经脂肪酸处理的氧化钙在粘接剂组合物中可以高度地分散,由此, 可以形成尽管存在碱性水分仍能维持优异的粘接强度、且即使在寒冷条件下仍能维持优异 的粘接强度的粘接剂层。
[0078]需要说明的是,经脂肪酸处理的氧化钙的平均粒径可以使用激光衍射/散射式的 粒度分析测定装置进行测定。例如,将经脂肪酸处理的氧化钙投入于甲醇使其浓度为10重 量%之后,使用超声波均质机以lkw的输出功率照射超声波10分钟而得到悬浮液,对该悬 浮液,可以利用激光衍射/散射式的粒度分析测定装置(例如株式会社岛津制作所制造装 置名"SACD-2100")测定经脂肪酸处理的氧化钙的体积粒度分布,将该体积粒度分布的累 积50%的值作为经脂肪酸处理的氧化钙的平均粒径而算出。
[0079]粘接剂组合物中的经脂肪酸处理的氧化钙的含量相对于具有水解性甲硅烷基的 聚氧化烯100重量份为1~100重量份,优选为20~100重量份,更优选40~100重量份, 由此,可使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂层尽管存在碱性水分仍能维持优异的粘接强 度,且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接强度。
[0080](环氧基硅烷偶联剂)
[0081]本发明的粘接剂组合物含有环氧基硅烷偶联剂。环氧基硅烷偶联剂是指:在一分 子中,包含键合有烷氧基的硅原子和具有环氧基的官能团的化合物。如果采用环氧基硅烷 偶联剂,可以形成尽管存在碱性水分仍能维持优异的粘接强度、且即使在寒冷条件下仍能 维持优异的粘接强度的粘接剂层。
[0082]作为环氧基硅烷偶联剂,具体而言,可列举:3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 3_环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙 基乙基二乙氧基硅烷及2-(3, 4环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。环氧基硅烷偶联剂 可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。其中,优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅 烷。
[0083]粘接剂组合物中的环氧基硅烷偶联剂的含量相对于具有水解性甲娃烷基的聚氧 化稀100重量份为0. 1~10重量份,优选为1~5重量份,由此可以形成尽管存在碱性水 分仍能维持优异的粘接强度、且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接强度的粘接剂层。[0084](硅烷醇缩合催化剂)
[0085] 本发明的粘接剂组合物优选含有硅烷醇缩合催化剂。硅烷醇缩合催化剂是指: 用于促进硅烷醇基彼此的脱水缩合反应的催化剂,所述硅烷醇基通过聚氧化烯具有的水 解性甲硅烷基进行水解而形成。需要说明的是,硅烷醇基是指直接键合于硅原子的羟基 (Ξ Si-ΟΗ)〇
[0086] 作为硅烷醇缩合催化剂,可列举例如:1,1,3, 3-四丁基-1,3-二月桂基氧基羰 基-二锡氧烷、二月桂酸二丁基锡、二丁基锡氧化物、二乙酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基 锡、双(二丁基锡月桂酸)氧化物、双乙酰丙酮二丁基锡、二丁基锡双(单酯马来酸盐)、辛 酸锡、二丁基锡辛酸盐、二辛酸氧化物、具有烷氧基甲硅烷基的锡化合物、钛酸四正丁酯、钛 酸四异丙酯、二丁基胺-2-乙基己酸酯等。其中,从维持粘接剂组合物的贮藏稳定性的观点 出发,优选1,1,3, 3-四丁基-1,3-二月桂基氧基羰基-二锡氧烷。硅烷醇缩合催化剂可以 单独使用,也可以组合使用两种以上。
[0087] 就粘接剂组合物中的硅烷醇缩合催化剂的含量而言,相对于具有水解性甲硅烷基 的聚氧化烯100重量份,优选为〇. 1~3重量份,更优选1~3重量份,特别优选1~2. 5 重量份。就硅烷醇缩合催化剂的含量低过的粘接剂组合物而言,有可能固化所需要的时间 变长。另外,硅烷醇缩合催化剂的含量高过的粘接剂组合物,有可能使粘接剂组合物固化而 得到的粘接剂层的粘接强度由于碱性水分而降低、或使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂 层在寒冷条件下的粘接强度降低。
[0088](其它添加剂)
[0089] 本发明的粘接剂组合物根据需要可以还含有其它添加剂。作为其它添加剂,可列 举:脱水剂、抗氧化剂、填充材料、增塑剂、防流挂剂、紫外线吸收剂、颜料、溶剂及香料等。
[0090](脱水剂)
[0091] 本发明的粘接剂组合物优选还含有脱水剂。如果采用脱水剂,在保存粘接剂组合 物时,可以抑制粘接剂组合物由于空气中的湿气等水分而发生固化。
[0092] 作为脱水剂,可以列举:乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅 烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、及二苯基二 甲氧基硅烷等硅烷化合物;以及原甲酸甲酯、原甲酸乙酯、原乙酸甲酯、及原乙酸乙酯等酯 化合物等。这些脱水剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,优选乙烯基三甲氧 基硅烷。
[0093] 就粘接剂组合物中的脱水剂的含量而目,相对于具有水解性甲娃烷基的聚氧化稀 100重量份,优选为0. 5~20重量份,更优选1~10重量份,特别优选1~5重量份。
[0094](氣基硅烷偶联剂)
[0095] 本发明的粘接剂组合物优选还含有氣基硅烷偶联剂。氣基硅烷偶联剂是指:一分 子中包含键合有烷氧基的硅原子和具有氨基的官能团的化合物。如果采用氨基硅烷偶联 剂,通过与环氧基硅烷偶联剂组合使用,使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂层尽管存在 碱性水分仍能维持优异的粘接强度,且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接强度。
[0096] 作为氨基硅烷偶联剂,具体而言,可列举:Ν-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三 乙氧基硅烷、y_氣基丙基二甲氧基硅烷、y_氣基丙基二乙氧基硅烷等。氣基硅烷偶联剂 可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。其中,优选Ν-β(氨基乙基)γ-氨基丙基 三甲氧基硅烷。
[0097] 就粘接剂组合物中的氨基硅烷偶联剂的含量而言,由于使粘接剂组合物固化而得 到的粘接剂层尽管存在碱性水分仍能维持优异的粘接强度,且即使在寒冷条件下仍能维持 优异的粘接强度,因此,环氧基硅烷偶联剂中环氧基的总摩尔数和氣基硅烷偶联剂中氣基 的总摩尔数之比((环氧基硅烷偶联剂中的环氧基的总摩尔数V(氨基硅烷偶联剂中的氨 基的总摩尔数))优选为2. 5以上。另一方面,由于使粘接剂组合物固化而得到的粘接剂 层尽管存在碱性水分仍能维持优异的粘接强度,且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘接 强度,因此,环氧基硅烷偶联剂中环氧基的总摩尔数和氨基硅烷偶联剂中氨基的总摩尔数 之比((环氧基硅烷偶联剂中的环氧基的总摩尔数V(氨基硅烷偶联剂中的氨基的总摩尔 数))优选为5.0以下,更优选为3.0以下。需要说明的是,例如环氧基硅烷偶联剂中的环 氧基的总摩尔数和氨基硅烷偶联剂中氨基的总摩尔数之比((环氧基硅烷偶联剂中的环氧 基的总摩尔数)八氨基硅烷偶联剂中的氨基的总摩尔数))为2.5以上是指:相对于氨基的 数量为1,环氧基的数量为2. 5以上。
[0098] 环氧基硅烷偶联剂的环氧基的总摩尔数及氨基硅烷偶联剂的氨基的总摩尔数可 以由环氧基硅烷偶联剂或氣基硅烷偶联剂的分子量及官能团数算出。即、环氧基硅烷偶联 剂的环氧基的总摩尔数是环氧基硅烷偶联剂的含量除以环氧当量所得的值。氨基硅烷偶联 剂的氨基的总摩尔数是氨基硅烷偶联剂的含量除以胺当量所得的值。需要说明的是,在本 发明中,环氧基硅烷偶联剂的环氧当量是指:根据JISK7236 (2009)而测定的值。氨基硅烷 偶联剂的胺当量为根据JISK72
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