对氯苯乙 炔加入体系中，加热到80°C并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取有机 层，MgS0 4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式1-2所示化合物0.99g，产率65 %。
[0089] 上述反应体系中，？(1(??113)2(：12、〇11、式8所示化合物与对氯苯乙炔的摩尔比为1 : 2：12.8：56〇
[0090] 该化合物的结构检测结果如下：
[0091] 13C NMR(126MHz,CDC13)δ 168.79,157.59,138.49,138.18,134.36,134.31, 132.85,132.42,131.42,128.66,126.29,121.82,113.13,112.19,93.54,86.52,55.64, 50.75,29.95,29.84,27.38,26.10,25.23,24.01.
[0092] 核磁碳谱如图2所示。
[0093] HRMS(APCI):m/z calcd for C48H38N〇4Cl2[M+H]+762·21724,found 762.21613·
[0094] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0095] 实施例3、
[0096] 反应式如下：
[0098] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，在100ml DMF中加 热到100°C反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率 75% ；
[0099] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg Cul加入 100ml二口瓶中，在 氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，lOmmol的对甲氧基 苯乙炔加入体系中，加热到80°C并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取 有机层，MgS0 4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式1-3所示化合物1.17g，产率78%。
[0100] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与对甲氧基苯乙炔的摩尔比 为1:2:12.8:56。
[0101 ]该化合物的结构检测结果如下：
[0102] 13C NMR(75MHz，CDC13)S168.84，159.68，157.45，138.47，138.23，133.81，133.15， 132.21,131.36,126.14,115.50,113.96,113.16,112.98,94.80,84.31,55.67,55.29， 50.73,30.89,29.85,27.42,26.11,24.06.
[0103] 核磁碳谱如图3所示。
[0104] HRMS(APCI):m/z calcd for C5〇H44N06[M+H]+754.31631,found 754.31488.
[0105] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0106] 实施例4、
[0107] 反应式如下：
[0109] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，在100ml DMF中加 热到100°C反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率 75% ；
[0110] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg Cul加入 100ml二口瓶中，在 氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，lOmmol的对甲氧基 苯乙炔加入体系中，加热到80°C并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取 有机层，MgS0 4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式1-4所示化合物1.03g，产率73 %。
[0111] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与对甲氧基苯乙炔的摩尔比 为1:2:12.8:56。
[0112] 该化合物的结构检测结果如下：
[0113] 13C NMR(126MHz，CDC13)δ 168.81，157.46,138.50,138.18,134.26,132.18， 132.06,131.40,127.44,127.10,126.25,123.36,113.13,112.26,89.32,87.81,55.66， 50.74,29.95,29.84,27.38,26.11,26.09,25.24,24.01.
[0114] 核磁碳谱如图4所示。
[0115] HRMS(APCI):m/z calcd for C44H36NO4S2： [M+H]+706.20803,found 706.20636.
[0116] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0117] 实施例5、
[0118] 反应式如下：
[0120] 将式1-1所示化合物(0.3mmol)和碘单质（3mmol)溶于50mL二氯甲烷中，氩气保护 下于25°C下搅拌12小时，随后，加入20mL饱和亚硫酸氢钠，萃取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋 干，经柱色谱分离得到噻吩取代的氢化螺烯式(D-1)所示化合物165mg，产率60%。
[0121 ]该化合物的结构检测结果如下：
[0122] 13C NMR(126MHz,CDC13)δ 168.98,154.24,152.59,139.12,138.67,135.28, 132.78,131.60,129.67,129.33,128.41,127.42,125.97,120.31,112.67,60.59,50.66, 29.96,29.85,29.22,26.13,26.11,25.26,24.51.
[0123] 核磁碳谱如图5所示。
[0124] HRMS(APCI):m/z calcd for C46H34N〇4l2[M+H]+918.05717,found 918.05625·
[0125] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0126] 实施例6、
[0127] 反应式如下：
[0129] 取式D-1所不化合物(0 · 2mmol)、苯硼酸(0 · 6mmol)和碳酸钾（1 · Ommol)加入100mL 二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化 剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为 0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离 得到式Π -1所示化合物145mg，产率89%。
[0130] 该化合物的结构检测结果如下：
[0131] 13C NMR(75MHz，CDC13)S169.12，152.92，151.83，139.41，138.69，134.65，132.68， 130.88,130.60,130.44,129.73,129.03,128.46,128.35,127.73,127.05,125.76,118.47， 117.44,112.74,50.65,30.00,29.91,29.37,26.17,25.32,24.69.
[0132] 核磁碳谱如图6所示。
[0133] HRMS(APCI):m/z calcd for C58H44N〇4[M+H]+818.32649,found 818.32574·
[0134] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0135] 实施例7
[0136] 反应式如下：
[0138] 取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对三氟甲基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾（1 .Ommol) 加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟 后加入催化剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的 摩尔比为0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱 色谱分离得到式Π -2所示化合物148mg，产率78%。
[0139] 该化合物的结构检测结果如下：
[0140] 13C NMR(75MHz，CDC13)S169.02，152.97，152.52，139.22，138.65，136.63，135.01， 131.12,130.01,129.93,129.88,129.59,128.99,128.59,127.22,126.03,125.98,125.92， 118.19,116.07,112.89,50.68,29.97,29.36,26.14,25.27,24.62.
[0141] 核磁碳谱如图7所示。
[0142] HRMS(APCI):m/z calcd for C6qH42N〇4F6[M+H]+954·30125,found 954.30084·
[0143] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0144] 实施例8、
[0145] 反应式如下：
[0147] 1)取式D-1所示化合物(0 · 2mmol)、3-噻吩硼酸(0 · 6mmol)和碳酸钾（1 · Ommo 1)加入 lOOmL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加 入催化剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔 比为0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱色谱 分离得到式Π -3所示化合物154mg，产率93%。
[0148] 该化合物的结构检测结果如下：
[0149] 13C NMR(75MHz，CDC13)S169.11，152.82，152.17，139.37，138.70，134.69，132.32， 130.85,130.47,130.43,128.56,128.48,128.36,126.99,126.18,125.78,123.77,118.56， 112.73，112.51，53.46，50.65，30.02，29.91，29.40，26.18，25.33，24.68.
[0150] 核磁碳谱如图8所示。
[0151] HRMS(APCI):m/z calcd for C54H4qN〇4S2[M+H]+830.23933,found 830.23894·
[01