的DSC分析图表征结果看，HBPE-3的玻璃化转变温度为56.13°C。从图4的核磁共振光谱表征结果看，通过核磁共振计算出HBPE-3的支化度为0.58。
[0021]实施例3
[0022]将实施例1制备的氨基甲酸酯丙烯酸酯单体UA与实施例2制备的第三代超支化聚酯多元醇产物(HBPE-3)按照比例1:1混合到三口烧瓶中，在混合体系加入丙酮作为溶剂，使他们在溶剂中充分接触充分反应，反应温度为70°C，将混合物回流，直到傅里叶光谱中峰值在2261cm—1的-NCO基团消失。通入氮气进行减压反应40min以除去气泡，对产物进行旋蒸除去产物中残留的溶剂，最后将产物在真空中干燥。
[0023]分别采用傅里叶红外光谱分析仪、DSC差示扫描量热仪对所得的产物进行表征分析。从图5的红外吸收光谱表征结果看，产物存在氨基甲酸酯基团和丙烯酸酯基团的吸收峰，且-NCO基的吸收峰基本消失，证明试验成功制备了超支化聚氨酯丙烯酸酯。从图6的DSC分析图表征结果看，其热稳定性好，开始分解温度为214°C，相比HBPE-3略有下降；分解50%时，温度是312°C，相比HBPE-3略有上升；分解速率达到最大时的温度为309.77°C，两者相近;终止分解温度为450°C，明显增高了。由于端部引入大量不饱和单元，可以作为UV型纳米银导电油墨的主体预聚物。
[0024]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种导电油墨连接料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤A、以2g对苯二酚为催化剂，3.9000g甲基丙烯酸羟乙酯(HEPA)与6.6678g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作原料，先将称取好的IPDI和对苯二酚放入三口烧瓶中，浸泡于油浴锅中，然后加入干燥好的丙酮，用电动搅拌机以300r/min的速度在40°C搅拌lOOmin，用滴管把HEPA逐滴加入到三口烧瓶中，每半小时测定一次-N⑶含量，当-N⑶含量达到反应理论值(12.60%)时，停止反应，制备出氨基甲酸酯丙烯酸酯单体(UA); 步骤B、以季戊四醇(PER)与2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备超支化聚酯多元醇(HBPE):在带有温度计和冷凝管的三口烧瓶中，按顺序加入5.4316g季戊四醇、0.2780g对甲苯磺酸和5.3517g2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)，并加入20ml丙酮和乙醇混合液进行溶解;升温至140°C，加上磁子，放入油浴锅中通入氮气40min进行减压反应以除去气泡和水;反应物熔融后反应，直至酸值不变为止;得到产物后用乙酸乙酯和水分别洗涤数次，再在真空干燥箱中，在干燥箱温度为55°C，气压为0.1MPa的条件下放置12小时，得到产物第一代超支化聚酯多元醇HBPE-1 ； 步骤C、分别制备第二代超支化聚酯多元醇HBPE-2、第三代超支化聚酯多元醇HBPE-3和第四代超支化聚酯多元醇HBPE-4:在第一代产物的基础上加入10.7034g2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)，制备二代聚酯多元醇HBPE-2;再在第二代产物的基础上加入10.7034g2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备三代超支化聚酯多元醇HBPE-3;在第三代产物的基础上加入10.7034g2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备四代超支化聚酯多元醇HBPE-4; 步骤D、以超支化聚酯多元醇为核，用氨基甲酸酯丙烯酸酯单体(UA)对其进行封端接枝反应，制备一种新型的超支化聚氨酯丙烯酸酯(HPUA):将步骤A制备的氨基甲酸酯丙烯酸酯单体(UA)与步骤C制备的第三代超支化聚酯多元醇产物(HBPE-3)按照比例1:1混合到三口烧瓶中，在混合体系加入丙酮作为溶剂，反应温度为70°C，将混合物回流，直到傅里叶光谱中峰值在2261cm—1的-NCO基团消失;通入氮气进行减压反应40min以除去气泡，对产物进行旋蒸除去产物中残留的溶剂，最后将产物在真空中干燥。2.如权利要求1所述的导电油墨连接料的制备方法，其特征在于，在步骤A中以2g对苯二酚为催化剂，3.9000g甲基丙烯酸羟乙酯(HEPA)与6.6678g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作原料。3.如权利要求1所述的导电油墨连接料的制备方法，其特征在于，在步骤B中所述减压反应是将三口烧瓶加上磁子，放入油浴锅中通入氮气，反应物熔融后反应，直至酸值不变为止，减压反应以除去气泡和水，减压反应40min。4.如权利要求1所述的导电油墨连接料的制备方法，其特征在于，在步骤C中原料添加比例按照醇羟基(-0H)与DMPA比例为1:1来添加，催化剂加入量为I %，不用重复添加。5.如权利要求1所述的导电油墨连接料的制备方法，其特征在于，在步骤C中先制备第一代超支化聚酯多元醇(HBPE-1)，再在一代产物的基础上加入2倍的DMPA，制备二代聚酯多元醇(HBPE-2)。
【专利摘要】本发明公开了一种导电油墨连接料的制备方法，超支化聚氨酯丙烯酸酯作为UV型导电油墨的预聚物，相对于聚氨酯丙烯酸酯而言，具有活性高、粘度低、溶解性好和成膜性能好等优点，更能提高油墨的印刷性能。本发明以PER、DMPA为原料，聚合成超支化聚酯多元醇；再通过超支化聚合物扩链法，用以IPDI和HEMA为原料合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯单体(UA)对超支化聚酯多元醇进行封端接枝反应，制备一种新型的超支化聚氨酯丙烯酸酯。该制备方法具有过程简单可控、高效、耗能较少等优点，因此适合工业化生产。
【IPC分类】C08G18/42, C08G18/67, C09D11/102, C09D11/52
【公开号】CN105542573
【申请号】CN201610066428
【发明人】陈奇峰, 米婷, 陈广学, 邰晶磊
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月29日