阻燃性粘接剂组合物及使用其的覆盖膜和挠性覆铜板的制作方法_4

文档序号:9815964阅读:来源:国知局
述本发明的阻燃性粘接剂组合物 特别是与聚酰亚胺树脂和芳族聚酰胺树脂的粘接性优良,因此,本发明的覆盖膜是粘接性 层与聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜不易剥离的膜。
[0091] 上述聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜只要具有电绝缘性,就没有特殊限定,可以制成 仅包含聚酰亚胺树脂或芳族聚酰胺树脂的膜、或者含有该树脂和添加剂的膜等,也可以对 形成有粘接性层的一侧实施表面处理。
[0092]上述聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的厚度通常为3~125μπι。另外,上述粘接性层的 厚度通常为5~50μηι,优选为10~40μηι。
[0093]作为制造本发明覆盖膜的方法,例如可举出在聚酰亚胺膜的表面涂布包含含羧基 的苯乙烯系弹性体(Α)、环氧树脂(Β)、含磷低聚物(C)和溶剂的阻燃性粘接剂组合物,然后 加热干燥2~10分钟左右以除去溶剂的方法。干燥时的加热温度优选为40°C~250°C,更优 选为70°C~170°C,通常,通过使带有涂膜的膜通过实施热风干燥、远红外线加热、高频感应 加热等的炉中来进行。予以说明,根据需要,为了便于保管等,在粘接性层的表面也可以层 压脱模性膜。作为上述脱模性膜,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、 有机硅脱模处理纸、聚烯烃树脂涂布纸、TPX膜、氟系树脂膜等公知的膜。
[0094] 3、挠性覆铜板
[0095]本发明挠性覆铜板的特征在于,使用上述本发明的阻燃性粘接剂组合物,将聚酰 亚胺膜或芳族聚酰胺膜与铜箱贴合在一起。即,本发明的挠性覆铜板按照聚酰亚胺膜或芳 族聚酰胺膜、由阻燃性粘接剂组合物形成的粘接性层和铜箱的顺序构成。予以说明,粘接性 层和铜箱也可以在聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的两面上形成。由于上述本发明的阻燃性粘 接剂组合物与含铜物品的粘接性优良,因此,本发明的挠性覆铜板作为一体化物的稳定性 优良。
[0096]上述聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的构成可以与上述本发明的覆盖膜中的聚酰亚 胺膜或芳族聚酰胺膜相同。
[0097]上述粘接性层优选通过上述阻燃性粘接剂组合物的大部分发生交联反应来使其 形成固化物。
[0098] 上述粘接性层的厚度通常为5~50μπι,优选为10~40μπι。
[0099] 另外,对于上述铜箱没有特殊限定,可以使用电解铜箱、压延铜箱等。
[0100] 作为本发明挠性覆铜板的制造方法,例如可举出在聚酰亚胺膜的表面涂布包含含 羧基的苯乙烯系弹性体(Α)、环氧树脂(Β)、含磷低聚物(C)和溶剂的阻燃性粘接剂组合物, 然后与上述本发明覆盖膜的情形同样地进行干燥,然后使带有涂膜的膜的涂膜表面与铜箱 进行面接触,在80°C~150°C下进行热层压。接着,将该层压体(聚酰亚胺膜/粘接性层/铜 箱)加热压制,再通过后固化将涂膜固化的方法。加热压制的条件可以是例如,在150~200 °C和压力1~3MPa的条件下进行1~60分钟。另外,后固化的条件可以是例如,在100°C~200 °C下进行30分钟~4小时。
[0101] 4、粘结片
[0102] 本发明粘结片的特征在于,使用上述本发明的阻燃性粘接剂组合物得到的粘接性 层形成于脱模性膜的表面上。予以说明,本发明的粘结片也可以是在2片脱模性膜之间具备 粘接性层的形态。
[0103] 作为上述脱模性膜,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、有 机硅脱模处理纸、聚烯烃树脂涂布纸、TPX膜、氟系树脂膜等公知的膜。
[0104] 上述脱模性膜的厚度通常为20~100μπι。另外,上述粘接性层的厚度通常为5~100 ym,优选为10~60μηι。
[0105] 作为本发明粘结片的制造方法,例如可举出在脱模性膜的表面涂布含有上述含羧 基的苯乙烯系弹性体(Α)、环氧树脂(Β)、含磷低聚物(C)和溶剂的阻燃性粘接剂组合物,然 后与上述本发明覆盖膜的情形同样地进行干燥的方法。
[0106] 实施例
[0107] 下面基于实施例更具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。予以说明, 只要没有特别说明,下述中的"份"和"%"均以质量为基准。
[0108] 1、测定方法和评价方法
[0109] (1)重均分子量
[0110]在下述条件下进行GPC测定,求出弹性体和含磷低聚物的MiMw是将GPC测定的滞 留时间以标准聚苯乙烯的滞留时间为基准换算而成的。
[0111] 装置:Alliance 2695(Waters公司制)
[0112] 柱:TSKgel SuperMultiporeHZ-H 2根,TSKgel SuperHZ2500 2根(日本东曹公司 制)
[0113]柱温:40°c
[0114] 洗脱液:四氢呋喃0.35ml/min [0115]检测器:RI
[0116] (2)剥离粘接强度
[0117] 准备厚度25μπι的聚酰亚胺膜(日本东丽公司制,商品名"力7°卜^10(^矿),在其表 面用辊涂布液态粘接剂组合物。接着,将该带有涂膜的膜静置于烘箱内,在l〇〇°C下干燥3分 钟,形成厚度25μπι的膜(粘接性层),得到覆盖膜。然后,使厚度35μπι的压延铜箱与覆盖膜的 粘接性层的表面以面接触的方式重叠,在温度120°C、压力0.2MPa和速度0.5m/分钟的条件 下进行层压。接着,将该层压体(聚酰亚胺膜/粘接性层/铜箱)在温度180°C和压力3MPa的条 件下加热压合1分钟,然后,在180°C下进行1小时的加热熟化,得到挠性覆铜板。将该挠性覆 铜板切断,制作规定大小的粘接试验片。
[0118] 为了评价粘接性,按照JIS C 6481,在温度23°C和拉伸速度50mm/分钟的条件下, 测定当将聚酰亚胺膜从粘接试验片上剥离时的18〇剥离粘接强度(N/mm)。测定时的粘接试 验片的宽度为l〇mm。
[0119] (3)树脂流出性
[0120] 在上述覆盖膜上打一个6mm Φ的冲孔,使厚度35μπι的压延铜箱与覆盖膜的粘接性 层的表面以面接触的方式重叠,在温度120°C、压力0.2MPa和速度0.5m/分钟的条件下进行 层压。接着,将该层压体(聚酰亚胺膜/粘接性层/铜箱)在温度180°C和压力3MPa的条件下加 热压合1分钟。这样,树脂成分会从一体化的层压体的聚酰亚胺孔部的孔端流出,测定从孔 端流出的最大流出长度。最大流出长度越小,判断为树脂流出性越好;最大流出长度越大, 判断为树脂流出性越差。该树脂流出性是评价FPC相关制品的布线部分的嵌入性的指标。
[0121] (4)焊料耐热性
[0122] 按照JIS C 6481,在下述条件下进行试验。将上述粘接试验片剪切成20mm见方,在 23°C、55%RH的环境下放置24小时。然后,将聚酰亚胺膜的面朝上,在规定温度的焊料浴中 漂浮60秒钟,观察粘接试验片表面的发泡状态。此时,将粘接试验片的未观察到发泡的温度 的上限作为焊料耐热性的温度。
[0123] (5)绝缘可靠性
[0124] 在上述覆盖膜上贴合已形成了 L/S = 50/50(布线粗细:50μπι、布线间距离:50μπι)的 图案的覆铜板,在温度120°C、压力0.2MPa和速度0.5m/分钟的条件下进行层压。接着,将该 聚酰亚胺膜/粘接剂层/覆铜板的层压体在温度180°C和压力3MPa的条件下加热压合1分钟, 然后,在180°C下进行1小时的加热熟化,得到试验片。
[0125] 在上述试验片的端子处连接专用的导线,按照施加电压60VDC、温度120°C、湿度 90%、试验时间4小时的条件,进行布线间绝缘可靠性试验。试验后,观察外观,将布线没有 大变色或者变色程度非常小的情况判定为?,否则判定为X。另外,将绝缘电阻值高于IX 1〇8 Ω的情况判定为?,将低于该值的情况判定为X。
[0126] (6)阻燃性
[0127] 准备厚度12.5μπι聚酰亚胺膜(日本东丽公司制、商品名"力7°卜乂5(^"),在其表面 上用辊涂布液态粘接剂组合物。接着,将该带有涂膜的膜静置于烘箱内,在温度l〇〇°C下干 燥3分钟,形成厚度25μπι的膜(粘接性层),得到覆盖膜。然后,使4.4μπι的芳族聚酰胺膜(日本 东丽公司制、商品名"卜口 乂")与覆盖膜的粘接性层的表面以面接触的方式重叠,按照温 度120°C、压力0.2MPa和速度0.5m/分钟的条件进行层压。接着,将该层压
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