体(聚酰亚胺膜/粘 接性层/芳族聚酰胺膜)按照温度180°C和压力3MPa的条件加热压合1分钟，然后，在温度180 °C下进行1小时的加热熟化，得到阻燃性评价用试验片。
[0128] 对该阻燃性评价用试验片，按照UL94标准进行薄材垂直燃烧试验，将阻燃性试验 合格(VTM-0)的判定为?，将不合格的判定为X。
[0129] 2、阻燃性粘接剂组合物的原料
[0130] 2-1、弹性体
[0131] (1)含羧基的苯乙烯系弹性体al
[0132] 使用旭化成化学株式会社制的马来酸改性苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 "夕7于％組913"（商品名）。该共聚物中的苯乙烯/乙烯丁烯之比为30/70,重均分子量为 150000。另外，酸值为 10mgK0H/g。
[0133] (2)含羧基的苯乙烯系弹性体a2
[0134] 使用旭化成化学株式会社制的马来酸改性苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 "夕7于％組911"（商品名）。该共聚物中的苯乙烯/乙烯丁烯之比为30/70,重均分子量为 150000。另外，酸值为 2mgK0H/g。
[0135] (3)苯乙烯系弹性体a3
[0136] 使用旭化成化学株式会社制的苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物"夕フテック Η104Γ(商品名）。该共聚物中的苯乙烯/乙烯丁烯之比为30/70,重均分子量为150000。另 外，酸值为0mgK0H/g。
[0137] (4)氨基甲酸酯系弹性体
[0138] 使用DIC公司制的"，^歹\;/夕只T-5102"（商品名）。该弹性体没有熔点，酸值为 0·5mgK0H/g。
[0139] (5)酸改性NBR系弹性体
[0140]使用日本七才^社制的含羧基的腈橡胶"二求一 >1072J"（商品名）。该弹性体的 键合丙烯腈量为27 % (中心值）。
[0141] 2-2、环氧树脂
[0142] (1)环氧树脂泣
[0143] 使用DIC公司制的二环戊二烯型多官能环氧树脂"EPICLON HP-7200"（商品名）。该 环氧树脂bl的环氧当量为259g/eq。
[0144] (2)环氧树脂b2
[0145] 使用DIC公司制的萘型多官能环氧树脂"EPICLON HP-4700"（商品名）。该环氧树脂 b2的环氧当量为165g/eq。
[0146] (3)环氧树脂b3
[0147] 使用三菱化学社制的双酚A型环氧树脂"工匕°3-卜jER828"（商品名）。该环氧树脂 b3的环氧当量为189g/eq。
[0148] 2-3、阻燃剂
[0149] (1)阻燃剂cl
[0150] 使用FRX POLYMERS公司制的含磷低聚物"Nofia 0L-1001"（商品名）。该含磷低聚 物为上述通式(2)表示的化合物，Mw为2000~3000。另外，磷含量为8.5%，玻璃化转变温度 他)为83°〇。
[0151] (2)阻燃剂 c2
[0152] 使用FRX POLYMERS公司制的含磷低聚物"Nofia 0L_3001"（商品名）。该含磷低聚 物为上述通式(2)表示的化合物，Mw为3500~4500。另外，磷含量为10.0%，玻璃化转变温度 他)为85°〇。
[0153] (3)阻燃剂 X
[0154] 使用CLARIANT公司制的二乙基次膦酸铝"EXOLIT 0P-935"（商品名）。该阻燃剂X的 磷含量为24 %。
[0155] (4)阻燃剂 y
[0156] 使用昭和电工社制的氢氧化铝"八彳^ y彳卜42M"（商品名）。
[0157] 2-4、其他
[0158] (1)固化剂
[0159] 使用DIC公司制的酚醛树脂"PHENOLITE TD-2090"（商品名）。
[0160] (2)固化促进剂
[0161] 使用四国化成社制的咪唑系固化促进剂"夺二7：/-少(：11-2"（商品名）。
[0162] (3)溶剂
[0163] 使用包含甲苯和丁酮的混合溶剂(质量比=90:10)。
[0164] 3、阻燃性粘接剂组合物的制造和评价
[0165] 实施例1~6和比较例1~8
[0166] 向带有搅拌装置的1000ml烧瓶中，按表1和表2所示比例添加上述原料，在室温下 搅拌6小时，使其溶解于溶剂中，由此制备液态的阻燃性粘接剂组合物。使用所得液态粘接 剂组合物，进行上述各种评价。其结果示于表1和表2。
[0167]
[0168]
[0169] 由表1的结果可知，实施例1~6的阻燃性粘接剂组合物的全部的特性均优良。与此 相比，比较例1由于使用不含羧基的苯乙烯系弹性体，因而其粘接性、耐热性和绝缘可靠性 不足。另外，比较例2由于含磷低聚物(C)的含量在本发明的范围之外，因而其阻燃性不足。 进而，比较例3和4由于环氧树脂(B)的含量在本发明的范围之外，因而得不到本发明的效 果。使用本发明的含磷低聚物(C)以外的阻燃剂的比较例5和6,其绝缘可靠性、粘接性和耐 热性不足。另外，使用本发明的含羧基的苯乙烯系弹性体(A)以外的弹性体的比较例7和8， 即便使用了规定量的本发明的含磷低聚物(C)，也得不到阻燃性，绝缘可靠性也不足。
[0170] 产业实用性
[0171]本发明的阻燃性粘接剂组合物对聚酰亚胺膜等的粘接性优良。而且，当将2个部件 接合时，它们之间的粘接部的耐热性和绝缘可靠性优良，因此适用于制造覆盖膜、挠性覆铜 板、粘结片等与挠性印刷线路板相关的制品。
【主权项】
1. 阻燃性粘接剂组合物，其包含：（A)含簇基的苯乙締系弹性体、（B)环氧树脂、和(C)含 有下述通式(1)表示的结构单元的含憐低聚物;其特征在于， 当上述含簇基的苯乙締系弹性体(A)为100质量份时，上述环氧树脂(B)的含量为1~20 质量份，上述含憐低聚物(C)的含量为10~50质量份：式中，R哺R2各自独立地为氨原子或甲基，η为1~20的整数。2. 权利要求1所述的阻燃性粘接剂组合物，其中，上述含簇基的苯乙締系弹性体(Α)的 酸值为0.1~20m巧OH/g。3. 权利要求1或2所述的阻燃性粘接剂组合物，其中，上述含簇基的苯乙締系弹性体(A) 的主链骨架为选自苯乙締-下二締嵌段共聚物、苯乙締-乙締丙締嵌段共聚物、苯乙締-下二 締-苯乙締嵌段共聚物、苯乙締-异戊二締-苯乙締嵌段共聚物、苯乙締-乙締下締-苯乙締嵌 段共聚物、苯乙締-乙締丙締-苯乙締嵌段共聚物中的至少1种苯乙締系弹性体。4. 权利要求1~3任一项所述的阻燃性粘接剂组合物，其中，上述含憐低聚物(C)的重均 分子量为1000~10000。5. 权利要求1~4任一项所述的阻燃性粘接剂组合物，其中，当上述阻燃性粘接剂组合 物的固体成分为100质量％时，上述阻燃性粘接剂组合物中的憐浓度为0.7~3质量％。6. 覆盖膜，其特征在于，将使用权利要求1~5任一项所述的阻燃性粘接剂组合物而得 到的粘接性层形成于聚酷亚胺膜或芳族聚酷胺膜的一侧表面上。7. 晓性覆铜板，其特征在于，使用权利要求1~5任一项所述的阻燃性粘接剂组合物，将 铜锥贴合在聚酷亚胺膜或芳族聚酷胺膜的至少一侧表面上。8. 粘结片，其特征在于，将使用权利要求1~5任一项所述的阻燃性粘接剂组合物而得 到的粘接性层形成于脱模性膜的一侧表面上。
【专利摘要】本发明的阻燃性粘接剂组合物包含：含羧基的苯乙烯系弹性体、环氧树脂、以及含有下述通式(1)表示的结构单元的含磷低聚物，当含羧基的苯乙烯系弹性体为100质量份时，环氧树脂的含量为1～20质量份，含磷低聚物的含量为10～50质量份(式中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为1～20的整数)。
【IPC分类】H05K3/28, C09J109/06, C09J163/00, H05K1/03, C09J11/06
【公开号】CN105579542
【申请号】CN201480051447
【发明人】高岛优, 冲村祐弥, 山田成志
【申请人】东亚合成株式会社
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年9月8日
【公告号】WO2015041085A1