1. 0。
[0144] 表1.常见吸附剂/制冷剂对的热力学特性
[0145]
[0146] 实例 7 :
[0147] 在表2中示出了二氧化碳、丁烷和R_134a与两种M0F(DHTP_Ni和Cu-BTC)的对的 理论C0P。大于2.0的COP是可实现的。
[0148] 表2.在1巴和室温下在用于评估吸附式制冷机COP的若干种候选物MOHC上测量 的选择的制冷剂质量负荷和AH a
[0149]
[0150] 3在5巴下评估的
[0151] 实例 8
[0152] 在表3中示出了使用水作为制冷剂并使用不同的吸附剂在典型条件下运行的吸 附式制冷机的COP和床尺寸（相对于硅胶的体积-%)的对比。
[0153] 表 3
[0154]
[0155] 实例 9
[0156] 使用 R-12(二氯二氟甲烷）在 MIL-101、NH2-Fe-MIL101、Fe-MIL100、NiDOBDC、 CoDOBDC、HKUST-I和NiCO上进行吸附实验。结果归纳在图11中。
[0157] 实例 10
[0158] 使用R_12(二氯二氟甲烷）在MIL-101上在25°C、50°C、和在70°C下进行吸附实 验。结果归纳在图12中。
[0159] 实例 11
[0160] 使用R_12(二氯二氟甲烷）在MIL-101上在25°C、50°C、和在70°C下进行吸附实 验。结果归纳在图12中。
[0161] 实例 12
[0162] 在25°C、40°C、和60°C下使用R_12(二氯二氟甲烷）、R_22(氯二氟甲烷）、和 R-32 (二氟甲烷）在MIL-101上进行吸附实验。结果归纳在图13中并且等量吸附热在图 14中示出。
[0163] 实例 13
[0164] 在25°C和60°C下使用R1233ZD(反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯）、R1234ZE(反 式-1，3, 3, 3-四氟丙烯）、R1234YF(2, 3, 3, 3-四氟丙烯）、和R1243zf (3, 3, 3-三氟丙烯）在 MIL-101上进行吸附实验。吸附结果在图15中示出；R1233ZD、R1234ZE、和R1243ZF的吸附 结果分别在图16、17、和18中示出；R1233ZD、R1234ZE、和R1243ZF的等量吸附热分别在图 19、20、和21中示出。
[0165] 实例 14
[0166] 在 25 °C 下使用 R123(2, 2-二氯 1，1，1-三氟乙烷）、R245fa(HFC-245fa ; 1，1，1，3, 3-五氟丙烷）、R134a(HFC-134a ;1，1，1，2-四氟乙烷）、和 R143a(HFC-143a ; 1，1，1-三氟乙烷）在MIL-101上进行吸附实验。结果归纳在图22中。
[0167] 实例 15
[0168] 在25°C下使用R12(二氯二氟甲烷）、R13(氯三氟甲烷）、和R14(四氟甲烷）在 MIL-101上进行吸附实验。结果归纳在图23中。
[0169] 实例 16
[0170] 在25°C下使用R12(二氯二氟甲烷）、R13(氯三氟甲烷）、R22(氯二氟甲烷）、和 R32(二氟甲烷）在MIL-101上进行吸附实验。结果归纳在图24中。
[0171] 实例 17
[0172] 在25°C下使用R22(氯二氟甲烷）在MIL-101上进行吸附动力学实验。结果归纳 在图25中。
[0173] 实例 18
[0174] 在 25°C下使用 R12 在 M0F-74(Fe)、M0F-74(Ni)、和 MOF-74(C〇)上进行吸附实验。 使用M0F-74(Ni)的结果示出了在低P/Po下的高吸收。
[0175] 实例 19
[0176] 使用反式-HCF0-1233zd作为制冷剂和MIL-101作为吸附剂运行吸附式制冷机以 提供在约50° F下的冷冻水。COP是高于0.6。
[0177] 实例 20
[0178] 使用反式-HF0_1234ze作为制冷剂和MIL-101作为吸附剂运行吸附式制冷机以提 供在约50° F下的冷冻水。COP是高于0.6。
[0179] 实例 21
[0180] 使用反式_HF0-1234yf作为制冷剂和MIL-101作为吸附剂运行吸附式制冷机以提 供在约50° F下的冷冻水。COP是高于0.6。
[0181] 实例 22
[0182] 使用HFC_245fa作为制冷剂和MIL-101作为吸附剂运行吸附式制冷机以提供在约 50° F下的冷冻水。COP是高于0.6。
[0183] 实例 23
[0184] 使用R-12在共价有机骨架C0F-1、共价有机骨架C0F-2、UMCM-I、PCN222、 MIL-100 (MILlOOFe)、和MIL-101 (MILlOO)上进行吸附实验。结果示于图26和图27中。
【主权项】
1. 一种吸附剂组合，包含金属-有机骨架或共价有机骨架以及工作流体。2. 如权利要求1所述的吸附剂组合，其中该工作流体包含至少一种HFC、HCFC、 CFC、HFO、HCFO、HFE、二氧化碳、水、烃类、酮类、氟酮类、醇类、酯类、醚类、大气气体类、反 式-1，2-二氯乙烯、或其混合物。3. -种吸附式制冷机系统，包括如权利要求1所述的吸附剂组合。4. 一种吸附式制冷机系统，包括与制冷剂压缩机或多个膨胀机部件结合的如权利要求 1所述的吸附剂组合。5. -种吸附式制冷机系统，包括以并联或串联配置安排的多于一个如权利要求1所述 的吸附剂组合。6. -种吸附式制冷机系统，包括至少一个以热力发动机配置的如权利要求1所述的吸 附剂组合。7. 如权利要求6所述的吸附式制冷机系统，其中所述热力发动机配置包括至少一个微 通道热交换器。8. 如权利要求5所述的吸附式制冷机系统，该系统被设计为产生适合用于但并不限于 制冷、冷冻、以及低温冷却的输出温度。9. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HFC是二氟甲烷（HFC-32); 1，1，1，2, 2-五氟乙烷（HFC-125) ; 1，1，2, 2-四氟乙烷（HFC-134) ; 1，1，1，2-四氟乙烷 (HFC-134a) ;1，1，1_ 三氟乙烷（HFC-143a) ;1，1，2_ 三氟乙烷（HFC-143) ;1，1_ 二氟乙烷 (HFC-152a) ;1，2_ 二氟乙烷（HFC-152);氟代乙烷（HFC-161) ;1，1，1，2,3,3,3-七氟丙烷 (HFC-227ea) ; 1，1，1，3, 3-五氟丙烷（HFC-245fa) ; 1，1，1，2, 3-五氟丙烷（HFC-245eb); 1，1，2, 2, 3-五氟丙烷（HFC-245ca) ;1，1，1，3, 3, 3-六氟丙烷（HFC-236fa) ;1，1，1，3, 3-五 氟丁烷（HFC-365mfc)和 1，1，1，2, 2, 3, 4, 5, 5, 5-十氟戊烷（HFC-4310mee)、以及它们的混合 物。10. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HFC是二氟甲烷（HFC-32); 1，1，1，2, 2-五氟乙烷（HFC-125) ;1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a) ;1，1-二氟乙烷 (HFC-152a) ;1，1，1，3, 3-五氟丙烷（HFC-245fa) ;1，1，1，3, 3-五氟丁烷（HFC-365mfc)、以 及它们的混合物。11. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该CFC是二氯二氟甲烷（R-12)。12. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HCFC是氯二氟甲烷（R-22)、或 2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷（R-123)。13. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HFO是选自下组，该组由以下各项 组成：五氟丙烯类（HF01225)、四氟丙烯类（HF01234)、三氟丙烯类（HF01243)、所有四氟丁 烯异构体（HF01354)、所有五氟丁烯异构体（HF01345)、所有六氟丁烯异构体（HF01336)、 所有七氟丁烯异构体（HF01327)、所有七氟戊烯异构体（HF01447)、所有八氟戊烯异构体 (HF01438)、所有九氟戊烯异构体（HF01429)、以及它们的混合物。14. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HFO是选自下组，该组由以下各项组 成：反式-1，3, 3, 3-四氟丙烯（反式-HF0-1234ze) ;2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)、（顺 式和/或反式）_1，1，1，3, 3, 3-六氟丁烯（HF0-1336mzz)、以及它们的混合物。15. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HCFO是氯三氟丙烯。16. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HCFO是反式-1-氯-3, 3, 3-三氟丙 烯（反式-HCF0-1233zd)。17. 如权利要求2所述的吸附剂工作组合，其中该HFE是选自下组，该组由以下各项组 成：CF30CHF2 ;CHF20CH2F3 ;CHF20CHF2 ;具有式Rf-0-Rh的HFE，其中 0 是氧，Rf是全氟烷基 基团并且Rh是饱和的、未取代的烷基基团；以及它们的混合物。18. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架包括氰化物桥联的金 属-有机骨架。19. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架包括部分氟化的金 属-有机骨架。20. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架是由至少一种选自下 组的化合物生产的，该组由以下各项组成：21. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架是由至少一种选自下 组的化合物生产的，该组由以下各项组成： 以人22. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架是由（1)至少一种如 权利要求20所述的化合物；（2)硝酸锌；以及（3)DMF生产的。23. 如权利要求1所述的吸附剂工作组合，其中该金属-有机骨架是由（1)至少一种如 权利要求21所述的化合物；（2)硝酸锌；以及（3)DMF生产的。24. -种分离包含工作流体的气体和/或液体的混合物的方法，该方法包括使包含工 作流体的气体和/或液体的混合物与金属-有机骨架接触，由此在该气体和/或液体的混 合物中的工作流体的浓度通过将该工作流体吸附到该金属-有机骨架上降低。25. -种储存工作流体的方法，该方法包括使金属-有机骨架与工作流体接触，由此所 述工作流体被所述金属-有机骨架吸附，从而形成吸附剂工作组合物。26. -种金属-有机骨架。27. 如权利要求26所述的金属-有机骨架，选自下组，该组由以下各项组成：CuBTC、
【专利摘要】本发明涉及用于气体或液体的分离、气体储存、冷却、和加热应用(包括但不限于吸附式制冷机)的吸附剂，例如金属-有机骨架(MOF)、共价有机骨架(COF)、多孔芳香族骨架(PAF)或多孔聚合物网络(PPN)。
【IPC分类】F25B17/08, C07F3/06, B01D53/02
【公开号】CN105026854
【申请号】CN201380043606
【发明人】B·L·范霍恩, C·A·伯蒂罗, G·S·西尔弗曼, B·P·麦克格拉尔, P·K·萨拉帕里, R·K·莫特库里, J·J·詹克斯
【申请人】阿科玛股份有限公司, 巴泰勒纪念研究所
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2013年8月14日
【公告号】CA2881829A1, EP2885365A2, US20150291870, WO2014028574A2, WO2014028574A3, WO2014028574A9