用于no和co联合消除的铜修饰分子筛催化剂的制作方法
【专利摘要】用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，所述催化剂通过下述方法制备：可溶性铜盐与分子筛在结构导向剂存在条件下，水热处理，经移除模板剂后，铜修饰分子筛催化剂可用于NO和CO的联合消除。铜修饰分子筛在烷基氯化铵表面活性存在的条件下，通过水热处理引入硅铝分子筛中，焙烧后，可用于消除空气污染物CO与NO。
【专利说明】用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂
【技术领域】
[0001]本发明属于环保领域，具体涉及一种可用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛的合成及应用。
【背景技术】
[0002]NO是国民经济和工农业生产中产生的一种污染气体，易生成酸雨、促进大气污染颗粒的生成，对生态环境和人体健康产生极大的危害，需要通过一定的方法进行消除。目前消除NO的方法主要有吸收剂吸收法和直接化学方法。吸收剂吸收方法常采用碱性类的吸收剂，在一定气氛下将NO转化为硝酸盐而加以消除。直接化学方法可通过NO与某种还原性物质的化学反应，将NO转变成N2而加以消除。
[0003]本发明申请提供一种基于铜修饰分子筛的NO和CO联合消除方法，在结构导向剂存在下，通过水热处理将铜引入分子筛结构中，经过焙烧后所获催化剂材料可将NO转化成N2的同时将CO转变成CO2。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种可用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂、其合成方法及应用，所述铜-锰化合物的合成方法和应用特征如下:可溶性铜盐与分子筛在结构导向剂存在条件下，水热处理，经移除模板剂后，铜修饰分子筛催化剂可用于NO和CO的联合消除。
[0005]本发明首先提供一种用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于所述催化剂通过下述方法制备:可溶性铜盐与分子筛在结构导向剂存在条件下，水热处理，经移除模板剂后，铜修饰分子筛催化剂可用于NO和CO的联合消除。
[0006]本发明中所述的可溶性铜盐为硝酸铜或氯化铜。
[0007]本发明中所述的铜含量在5-30质量分数之间。
[0008]本发明中所述的结构导向剂为:四丙基溴化铵，四丙基氯化铵，四甲基溴化铵，四甲基氯化铵，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵。
[0009]本发明中所述的分子筛为硅铝分子筛。
[0010]本发明中所述的分子筛为丝光沸石。
[0011]本发明中所述的分子筛为八面沸石。
[0012]本发明另一方面提供一种利用分子筛催化剂联合消除NO和CO的方法，其特征在于，消除条件为:固定床反应器，反应压力在0.1-1.0MPa,反应温度220-400° C，C0/N0为
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[0013]其中的分子筛催化剂优选本发明的铜修饰分子筛催化剂。
【具体实施方式】
[0014]下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
[0015]实施例1[0016]200ml水中加入24g硝酸铜，IOOg丝光沸石,剧烈搅拌,加入6g四甲基氯化铵,力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于120° C水热处理2小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，550° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂A。
[0017]实施例2
[0018]200ml水中加入14g硝酸铜，IOOg丝光沸石,剧烈搅拌,加入16g四丙基氯化铵,力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于130° C水热处理1.5小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，550° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂B。
[0019]实施例3
[0020]200ml水中加入6g硝酸铜，IOOg八面沸石，剧烈搅拌，加入26g四丁基氯化铵，力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于130° C水热处理1.5小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，550° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂C。
[0021]实施例4
[0022]200ml水中加入6g氯化铜，IOOg八面沸石，剧烈搅拌，加入20g四丁基氯化铵，力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于130° C水热处理2.5小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，500° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂D。
[0023]实施例5
[0024]200ml水中加入9.5g氯化铜，IOOg丝光沸石,剧烈搅拌,加入23g四甲基氯化铵，加热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于150° C水热处理I小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，530° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂E。
[0025]实施例6
[0026]200ml水中加入19g氯化铜，IOOg八面沸石，剧烈搅拌，加入30g四丁基氯化铵，力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于130° C水热处理1.5小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，520° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂F。
[0027]实施例7
[0028]200ml水中加入19g硝酸铜，IOOg丝光沸石，剧烈搅拌，加入26g四丙基氯化铵，力口热至60° C并机械搅拌I小时，转入水热釜，于130° C水热处理1.5小时；过滤沉淀物，放入120° C烘箱干燥12小时后，550° C下焙烧3小时。所得产物粉碎、过筛，取20-40目，得催化剂G。
[0029]实施例8
[0030]将20g催化剂筛，装填到不锈钢反应器(03 cm X 40 cm)中，反应温度为220-400° C，压力为0.1-1.0MPa，反应前将催化剂在300° C氮气中处理lh，然后降到反应温度后，通入NO-CO混合气体和空气进行反应，NO空速为0.2-100L/kg *h,N0/C0比例为1，反应条件和结果见表I。[0031]表1铜修饰分子筛应用于勵-(?联合消除反应的结果
[0032]
【权利要求】
1.用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于所述催化剂通过下述方法制备:可溶性铜盐与分子筛在结构导向剂存在条件下，水热处理，经移除模板剂后，铜修饰分子筛催化剂可用于NO和CO的联合消除。
2.权利要求1所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于，所用可溶性铜盐为硝酸铜或氯化铜。
3.权利要求1所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，铜含量在5-30质量分数之间。
4.权利要求1所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于，所用结构导向剂为:四丙基溴化铵，四丙基氯化铵，四甲基溴化铵，四甲基氯化铵，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵。
5.权利要求1所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛为娃招分子筛。
6.权利要求5所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛为丝光沸石。
7.权利要求5所述的用于NO和CO联合消除的铜修饰分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛为八面沸石。
【文档编号】B01D53/86GK103831125SQ201210472538
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2012年11月20日 优先权日:2012年11月20日
【发明者】曲彬 申请人:大连鑫五洲石油仪器有限公司