具有催化对甲基苯硼酸的蒽环双三唑-高氯酸铜配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及具有催化对甲基苯硼酸的蒽环双三唑-高氯酸铜配合物及其制备方法，公开了一种{[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH}( 1 )(tatrz=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)的制备方法及作为催化对甲基苯硼酸偶联反应具有潜在的应用价值。它是采用“常温挥发法”，即Cu(ClO4)2和tatrz常温搅拌挥发条件下来制备该配合物。本发明进一步公开了{[Cu(tatrz)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH}( 1 )(tatrz=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)可作为对甲基苯硼酸的偶联反应催化剂方面的应用。
【专利说明】具有催化对甲基苯棚酸的蔥环双H睡-高氯酸铜配合物及 其制备方法
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)，天津市教委项目资助 (20140506)，天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目和天津市高等学校创新团队 培养计划资助（TD12-5038)。
【技术领域】
[000引本发明属于无机合成【技术领域】，涉及铜配合物{:防(tatrz)2化0)2] (C104)2.4CH30H} (1) (tatrz = l-[9-(lH-l，2,4-H 氮哇-1-基） 意-10-基]-1H-1，2, 4- H氮哇）的制备方法及作为对甲基苯测酸偶联反应的催化剂方面 的应用。
【背景技术】
[0003] W过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通 合成手段难于实现的反应，有事使用过渡金属络合物能够在温和条件下一步完成。因此，采 用金属络合物做催化剂来开发高选择性、高转化率的有机合成反应，是十分令人感兴趣的 课题。有机合成中一般常用的过渡金属有媒、把、铜、钉、错、猛等，而其中把络合物显示出多 样性催化功能。把催化偶联反应种类很多，该些反应在合成天然产物、聚合物、功能材料、液 晶、药物分子及生物活性化合物中均有广泛的用途。但把催化剂相对昂贵，如果能用廉价 的铜配合物取代昂贵的把催化剂，实现反应的进程，不仅可W节约成本，而且有望工业化生 产。
[0004] 1，2, 4- H哇及其衍生物兼有化哇和咪哇的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。该些配体能够W 1，2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1，N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-H哇衍生物能通过2, 4 位上的氮原子形成N2, M-桥连模式，该种N2, M-桥连模式同金属酶中咪哇的N1，N3-桥连 模式类似。对于H哇类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维 数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[000引 本发明即是选用Cu(Cl04)2和1-[9-加-1，2,4- H氮哇-1-基） 意-10-基]2, 4-H氮哇（tatrz)在常温条件下来制备铜配合物{[Cu (tatrz) 2化20) 2] 仍〇4)2,4邸3〇巧（1)。催化实验证明，该配合物可作为对甲基苯测酸偶联反应的催化剂得 W应用。
【发明内容】
[0006] 本发明的另一个目的在于提供一种意环双H哇铜配合物{Ku(tatrz)2化0)2] (Cl〇4) 2 ? 4CH3OH} (1) (tatrz = 1-[9-(1H-1, 2, 4-;氮哇-1-基） 意-10-基]2, 4-二氮哇）单晶及其制备方法。
[0007] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 蔥环双兰嗤铜配合物{防如古切2化〇)2]仍〇4)2*4細3(城（]_)如古万乙二 l-[9-(lH-l，2, 4- S氮嗤-1-基）蔥-10-基]-lH-1，2, 4- S氮嗤）的结构基元如图1所 7J\ 〇
[000引本发明进一步公开了意环双H哇铜配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2] (Cl〇4)2 ? 4邸3〇巧 (1) (tatrz = l-[9-(lH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-1H-1，2,4-H氮哇）的单晶， 其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mok a射线 (入=0.71073 A)为入射福射，W ?-2 0扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到 晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
【权利要求】
1. 蒽环双三唑铜配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2] (ClO4)2 · 4CH30H} (I)(tatrz= 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的结构基元如图1所 /Jn〇
2. 权利要求1所述铜配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍 射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（λ= 0.71073A)为入射辐射，以《-2 0扫描方 式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解 出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
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3. 权利要求 1 所述铜配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](C104)2.4CH30H} (I)(tatrz= I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的制备方法，其特征在 于它是采用"常温挥发法"，即Cu(ClO4)2和tatrz常温搅拌挥发条件下来制备该配合物；
所述的溶剂为混合溶剂为CH3OH和H2O;其中Cu(ClO4) 2和I- [9- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑（L)的摩尔比为1:1。
4.权利要求1所述铜配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](C104)2*4CH30H} (I)(tatrz= I-[9- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）可作为对甲基苯硼酸的 偶联反应催化剂方面的应用。
【文档编号】B01J31/22GK104447811SQ201410768726
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】王英 申请人:天津师范大学