一种金属改性的SAPO-34分子筛及其制备方法与应用与流程

文档序号:12353607阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,该制备方法具体为:

将钨源粉碎成细粉,并与SAPO-34分子筛同时加入到溶剂中,搅拌后进行超声分散处理,然后装入密闭的容器中进行微波处理,静置,挥发溶剂,烘干,400~600℃焙烧后得到钨改性的SAPO-34分子筛,所述钨源以钨氧化物形式引入到SAPO-34分子筛骨架中,所述钨源为可溶钨源或难溶钨源。

2.根据权利要求1所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述溶剂为去离子水或醇,所述溶剂用量为3~10g/g SAPO-34分子筛,所述钨源用量以三氧化钨计,为0.003~0.03g三氧化钨/g SAPO-34分子筛,所述钨源为钨酸、磷钨酸、硅钨酸、硼钨酸或其钠盐、钾盐、铵盐、铝盐或季铵盐。

3.一种金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,该制备方法具体为:

称取主模板剂、钨源模板剂、硅源、铝源、磷源和去离子水,将铝源、磷源和去离子水混合制备为A液,主模板剂和硅源混合制备为B液;首先将A液和B液混合,搅拌,然后向A、B的混合液中加入钨源模板剂制备成凝胶,搅拌,再将凝胶装入内层为聚四氟乙烯的耐压反应器中,于160~200℃动态晶化24~72小时,晶化反应后经离心分离、洗涤、干燥、焙烧后得到钨改性的SAPO-34分子筛,所述钨源模板剂以钨氧化物形式引入到SAPO-34分子筛骨架中。

4.根据权利要求3所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述钨源模板剂以三氧化钨计,所述硅源以二氧化硅计,所述铝源以氧化铝计,所述磷源以五氧化二磷计,原料摩尔比为:主模板剂:钨源模板剂:硅源:铝源:磷源:去离子水为1.0~3.0:0~0.1:0.1~1.0:0.8~1.5:0.5~1.5:30~80。

5.根据权利要求3所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述主模板剂为四乙基氢氧化铵、二乙胺、三乙胺、吗啉、哌 啶、正丙胺和异丙胺所组成群组中的一种或两种。

6.根据权利要求3所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述钨源模板剂为磷钨酸季铵盐、硅钨酸季铵盐和硼钨酸季铵盐所组成群组中的一种,或磷钨酸、硅钨酸和硼钨酸所组成群组中的一种与卤化季铵盐的混合物,其中卤化季铵盐为氟化季铵盐、氯化季铵盐或溴化季铵盐,其中混合物原料摩尔比为:磷钨酸、硅钨酸和硼钨酸以三氧化钨计,卤化季铵盐:三氧化钨为1:0.1~1。

7.一种金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,该制备方法具体为:

称取主模板剂、硅源、铝源、磷源和去离子水,将铝源、磷源和去离子水混合制备为A液,主模板剂和硅源混合制备为B液,然后向A液中加入B液制备成凝胶,搅拌,再将凝胶装入内层为聚四氟乙烯的耐压反应器中,于160~200℃动态晶化12~48小时,洗涤、离心去除母液,再加入钨源模板剂和与母液等体积的去离子水进行二次晶化,于160~200℃动态晶化12~48小时,离心,干燥,焙烧后得到钨改性的SAPO-34分子筛,所述钨源模板剂以钨氧化物形式引入到SAPO-34分子筛骨架中。

8.根据权利要求7所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述钨源模板剂以三氧化钨计,所述硅源以二氧化硅计,所述铝源以氧化铝计,所述磷源以五氧化二磷计,原料摩尔比为:主模板剂:钨源模板剂:硅源:铝源:磷源:去离子水为1.0~3.0:0~0.1:0.1~1.0:0.8~1.5:0.5~1.5:30~80。

9.根据权利要求7所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述主模板剂为四乙基氢氧化铵、二乙胺、三乙胺、吗啉、哌啶、正丙胺和异丙胺所组成群组中的一种或两种。

10.根据权利要求7所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,所述钨源模板剂为磷钨酸季铵盐、硅钨酸季铵盐和硼钨酸季铵盐所组成群组中的一种,或磷钨酸、硅钨酸和硼钨酸所组成群组中的一种与卤化季铵盐的混合物,其中卤化季铵盐为氟化季铵盐、氯化季铵盐或溴化季铵盐,其中混合物原料摩尔比为:磷钨酸、硅钨酸和硼钨酸以三氧化钨计,卤化季铵盐:三氧化钨为1:0.1~1。

11.一种金属改性的SAPO-34分子筛,其是权利要求1至10任意一项所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法制备的。

12.一种低碳醇制备烯烃的方法,其特征在于,该方法步骤如下:采用权利要求1至10中任意一项所述的金属改性的SAPO-34分子筛的制备方法制备金属改性的SAPO-34分子筛;取金属改性的SAPO-34分子筛装入固定床反应器中,金属改性的SAPO-34分子筛的两端填充物为浓硝酸处理后的石英砂,通入流量为30~100mL/min的氮气,于400~600℃进行活化,降温,以质量空速0.05~5.0h-1通入低碳醇,并于反应温度350~550℃,反应压力0.1~0.6MPa下进行反应,得到乙烯和丙烯。

13.根据权利要求12所述的低碳醇制备烯烃的方法,其特征在于,所述低碳醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、二甲醚或一氯甲烷。

14.根据权利要求12所述的低碳醇制备烯烃的方法,其特征在于,所述低碳醇为50~99.5%的甲醇水溶液。

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