本发明属于抗生素废水处理的吸附处理技术领域，特别涉及一种用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂。
背景技术：
抗生素废水是一类色度深、悬浮物含量多、含盐量高的高浓度有机废水，成分极其复杂，对环境产生巨大危害，已经被许多国外发达国家列为新时期重点关注的环境问题。抗生素在使用过程中会诱导产生耐药性菌株，高耐药性细菌的不断涌现，将严重影响生态系统、对水生生物产生毒性，并通过食物链富集作用威胁人类健康。因此，环境中抗生素的治理尤为重要。以吡嗪酰胺为代表的抗生素为广谱抑菌剂，在饮用水源中已经检测到其存在，常规废水处理方法并不能有效去除废水中抗生素，急需开展此类抗生素废水的有效去除技术。吸附法因其简单、方便和较高的去除率被认为是一种最常用去除抗生素的方法。
但是常用的吸附剂存在对特定的抗生素选择性差、吸附容量低、易受环境因素影响等缺点，限制了吸附技术在抗生素废水处理中的推广应用与发展，所以针对特定的吡嗪酰胺抗生素，新型吸附材料的研究与制备还需要进一步加强，特别是目前还缺少用于吸附去除吡嗪酰胺的吸附剂。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂，其制备方法的具体步骤如下：
(1)将500克棉花杆置于粉碎机中粉碎，用孔径分别为4mm和6mm的筛子进行筛分，得到粒径为4～6mm的棉花杆；
(2)将80克由步骤(1)得到的棉花杆用400ml去离子水洗涤后放入400ml无水乙醇中浸泡1小时，过滤后除去液体得到物质p，物质p经400ml去离子水洗涤后得到物质p1，将物质p1放入到400ml摩尔浓度为3.1mol/l的naoh溶液中浸泡1小时，过滤后除去液体得到物质p2，物质p2用400ml去离子水洗涤后得到物质p3，物质p3在50℃的干燥箱中放置12小时后得到物质q；
(3)将4.98克硫酸脲和2.33克硝酸胍在1000r/min搅拌条件下加入到500ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌15分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液a1、混合液a2、混合液a3、混合液a4、混合液a5；
(4)将1.22克硝酸铑和1.37克六硝酸钴钠在1000r/min搅拌条件下加入到500ml去离子水中，在温度为65℃的水浴锅中摇动30分钟，冷却到室温后加入去离子水至750ml，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液b1、混合液b2、混合液b3、混合液b4；
(5)将混合液a1和25ml摩尔浓度为0.69mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c1；
(6)将物质q加入到混合液c1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q1，将物质q1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q2；
(7)将混合液a2和25ml摩尔浓度为0.64mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c2；
(8)将物质q2加入到混合液c2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q3，将物质q3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q4；
(9)将混合液a3和25ml摩尔浓度为0.59mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c3；
(10)将物质q4加入到混合液c3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q5，将物质q5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q6；
(11)将混合液a4和25ml摩尔浓度为0.54mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c4；
(12)将物质q6加入到混合液c4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q7，将物质q7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q8；
(13)将混合液a5和25ml摩尔浓度为0.49mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c5；
(14)将物质q8加入到混合液c5中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q9，将物质q9在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r；
(15)将9.58克硝酸铈铵在1000r/min搅拌条件下加入到800ml无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液d1、混合液d2、混合液d3、混合液d4；
(16)将2.3克三氧化硫吡啶和3.5克四甲基氢醌加入到混合液f1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g1；
(17)将2.1克三氧化硫吡啶和3.7克四甲基氢醌加入到混合液f2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g2；
(18)将1.9克三氧化硫吡啶和3.9克四甲基氢醌加入到混合液f3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g3；
(19)将1.7克三氧化硫吡啶和4.1克四甲基氢醌加入到混合液f4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g4；
(20)将8.77克1,5-萘二磺酸和4.85克2-氨基-3-溴苯甲酸加入到600毫升无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌1h，摇匀后分成等量4份，得到混合液h1、混合液h2、混合液h3、混合液h4；
(21)将混合液g1和6.6克n-乙基乙酰胺加入到混合液h1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j1；
(22)将物质r加入到混合液j1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r1，将物质r1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r2；
(23)将混合液g2和6.3克n-乙基乙酰胺加入到混合液h2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j2；
(24)将物质r2加入到混合液j2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r3，将物质r3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r4；
(25)将混合液g3和6.1克n-乙基乙酰胺加入到混合液h3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j3；
(26)将物质r4加入到混合液j3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r5，将物质r5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r6；
(27)将混合液g4和5.9克n-乙基乙酰胺加入到混合液h4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j4；
(28)将物质r6加入到混合液j4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r7，将物质r7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s；
(29)将18.97克硝酸铜和7.66克硝酸镉加入到800ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液k1、混合液k2、混合液k3、混合液k4；
(30)将11.29克氯化锂和6.47克氯化镁加入到800ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液l1、混合液l2、混合液l3、混合液l4；
(31)将40ml摩尔浓度为0.86mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k1加入到混合液l1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m1；
(32)将物质s加入到混合液m1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s1，将物质s1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s2；
(33)将40ml摩尔浓度为0.81mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k2加入到混合液l2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m2；
(34)将物质s2加入到混合液m2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s3，将物质s3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s4；
(35)将40ml摩尔浓度为0.76mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k3加入到混合液l3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m3；
(36)将物质s4加入到混合液m3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s5，将物质s5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s6；
(37)将40ml摩尔浓度为0.71mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k4加入到混合液l4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m4；
(38)将物质s6加入到混合液m4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s7，将物质s7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到的物质即为用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂。
本发明的有益效果是，制得的用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂具有对吡嗪酰胺吸附选择强、吸附容量高、抗干扰能力强等特点。
具体实施方式
本发明提供一种用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂，下面通过一个实例来说明其实施过程。
实施例1.
(1)将500克棉花杆置于粉碎机中粉碎，用孔径分别为4mm和6mm的筛子进行筛分，得到粒径为4～6mm的棉花杆；
(2)将80克由步骤(1)得到的棉花杆用400ml去离子水洗涤后放入400ml无水乙醇中浸泡1小时，过滤后除去液体得到物质p，物质p经400ml去离子水洗涤后得到物质p1，将物质p1放入到400ml摩尔浓度为3.1mol/l的naoh溶液中浸泡1小时，过滤后除去液体得到物质p2，物质p2用400ml去离子水洗涤后得到物质p3，物质p3在50℃的干燥箱中放置12小时后得到物质q；
(3)将4.98克硫酸脲和2.33克硝酸胍在1000r/min搅拌条件下加入到500ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌15分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液a1、混合液a2、混合液a3、混合液a4、混合液a5；
(4)将1.22克硝酸铑和1.37克六硝酸钴钠在1000r/min搅拌条件下加入到500ml去离子水中，在温度为65℃的水浴锅中摇动30分钟，冷却到室温后加入去离子水至750ml，在1000r/min条件下搅拌3分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液b1、混合液b2、混合液b3、混合液b4；
(5)将混合液a1和25ml摩尔浓度为0.69mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c1；
(6)将物质q加入到混合液c1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q1，将物质q1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q2；
(7)将混合液a2和25ml摩尔浓度为0.64mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c2；
(8)将物质q2加入到混合液c2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q3，将物质q3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q4；
(9)将混合液a3和25ml摩尔浓度为0.59mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c3；
(10)将物质q4加入到混合液c3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q5，将物质q5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q6；
(11)将混合液a4和25ml摩尔浓度为0.54mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c4；
(12)将物质q6加入到混合液c4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q7，将物质q7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质q8；
(13)将混合液a5和25ml摩尔浓度为0.49mol/l的三氯化铱溶液加入到混合液b5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液c5；
(14)将物质q8加入到混合液c5中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质q9，将物质q9在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r；
(15)将9.58克硝酸铈铵在1000r/min搅拌条件下加入到800ml无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液d1、混合液d2、混合液d3、混合液d4；
(16)将2.3克三氧化硫吡啶和3.5克四甲基氢醌加入到混合液f1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g1；
(17)将2.1克三氧化硫吡啶和3.7克四甲基氢醌加入到混合液f2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g2；
(18)将1.9克三氧化硫吡啶和3.9克四甲基氢醌加入到混合液f3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g3；
(19)将1.7克三氧化硫吡啶和4.1克四甲基氢醌加入到混合液f4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液g4；
(20)将8.77克1,5-萘二磺酸和4.85克2-氨基-3-溴苯甲酸加入到600毫升无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌1h，摇匀后分成等量4份，得到混合液h1、混合液h2、混合液h3、混合液h4；
(21)将混合液g1和6.6克n-乙基乙酰胺加入到混合液h1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j1；
(22)将物质r加入到混合液j1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r1，将物质r1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r2；
(23)将混合液g2和6.3克n-乙基乙酰胺加入到混合液h2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j2；
(24)将物质r2加入到混合液j2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r3，将物质r3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r4；
(25)将混合液g3和6.1克n-乙基乙酰胺加入到混合液h3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j3；
(26)将物质r4加入到混合液j3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r5，将物质r5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质r6；
(27)将混合液g4和5.9克n-乙基乙酰胺加入到混合液h4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j4；
(28)将物质r6加入到混合液j4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质r7，将物质r7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s；
(29)将18.97克硝酸铜和7.66克硝酸镉加入到800ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液k1、混合液k2、混合液k3、混合液k4；
(30)将11.29克氯化锂和6.47克氯化镁加入到800ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液l1、混合液l2、混合液l3、混合液l4；
(31)将40ml摩尔浓度为0.86mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k1加入到混合液l1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m1；
(32)将物质s加入到混合液m1中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s1，将物质s1在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s2；
(33)将40ml摩尔浓度为0.81mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k2加入到混合液l2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m2；
(34)将物质s2加入到混合液m2中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s3，将物质s3在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s4；
(35)将40ml摩尔浓度为0.76mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k3加入到混合液l3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m3；
(36)将物质s4加入到混合液m3中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s5，将物质s5在75℃的干燥箱中放置3小时，得到物质s6；
(37)将40ml摩尔浓度为0.71mol/l的氯化亚锡溶液和混合液k4加入到混合液l4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液m4；
(38)将物质s6加入到混合液m4中，在温度为45℃的摇床中摇动20分钟，过滤除去液体得到物质s7，将物质s7在75℃的干燥箱中放置3小时，得到的物质即为用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂。
本发明的有益效果是，制得的用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂具有对吡嗪酰胺吸附选择强、吸附容量高、抗干扰能力强等特点。
下面是运用本发明方法制得的用于吸附去除吡嗪酰胺的改性棉花杆吸附剂在吸附反应器中对含有吡嗪酰胺的废水进行了吸附试验，进一步说明本发明。
将本发明方法制得的改性棉花杆吸附剂装填在吸附水反应器中，对含有吡嗪酰胺的废水进行了吸附试验，结果表明装填有该改性棉花杆吸附剂的吸附反应器能够高效去除废水中的吡嗪酰胺，当废水中的吡嗪酰胺浓度为103.33mg/l时，处理后出水中的吡嗪酰胺浓度降低到0.88mg/l。