。将混合物转移到培养皿后常温蒸干，在100°C下加热24h使酚醛树脂进一步聚合，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的前驱体。将前驱体置于管式炉中，在氮气保护下，升温至800°C恒温处理4h，600°C以下升温速率为1°C /min,600~800°C升温速率为5°C /min，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0060]上述混合物中酚醛树脂、正硅酸乙酯、表面活性剂、盐酸溶液和乙醇的质量摩尔比为 lg: 4.16g: 2g: 0.0004mol: 40g。
[0061](2)铜组分的担载:
称取0.38gCu (NO3) 2.6H20溶于0.3mL去离子水中，将Ig步骤I)所得的有序介孔碳/二氧化硅复合材料加入到上述硝酸铜溶液中浸渍24h，在80°C下干燥24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，400°C热处理2h，得到负载铜的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0062]将BT溶于正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油1，将BT溶于含有20wt.%甲苯的正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油2。分别称取0.1g吸附剂加入到1g上述模拟燃油1、2中，在密闭容器中30°C水浴振荡吸附48h后，过滤吸附剂完成吸附。经测试，吸附剂对模拟燃油I的硫容量为5.3mg硫/g吸附剂，吸附剂对模拟燃油2的硫容量为
3.7mg硫/g吸附剂，苯加入后硫容下降量为30.2%。
[0063]实施例6 一种汽油脱硫吸附剂，用于深度脱除汽油中的苯并噻吩及其衍生物，所述的吸附剂为铜改性的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料，铜与复合材料的质量比为0.1:1。
[0064]所述的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的比表面积为435m2/g，中孔孔径主要分布在5~10nm，孔容为0.53cm3/g，碳含量为52wt.%。
[0065]上述的汽油脱硫吸附剂的制备方法，包括如下步骤:
(I)有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的制备:
称取Ig酚醛树脂溶于12g乙醇，在搅拌下依次加入1.6g F127、0.5g0.2mol/L盐酸溶液和1.04g正硅酸乙酯，40°C下搅拌3h。将混合物转移到培养皿后常温蒸干，在100°C下加热24h使酚醛树脂进一步聚合，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的前驱体。将前驱体置于管式炉中，在氮气保护下，升温至800°C恒温处理4h，600°C以下升温速率为1°C /min，600~800°C升温速率为5°C /min，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0066]上述混合物中酚醛树脂、正硅酸乙酯、表面活性剂、盐酸溶液和乙醇的质量摩尔比为 lg: 1.04g: 1.6g: 0.0OOlmol: 12go
[0067](2)铜组分的担载:
称取0.38gCu (NO3) 2.6H20溶于0.6mL去离子水中，将Ig步骤I)所得的有序介孔碳/二氧化硅复合材料加入到上述硝酸铜溶液中浸渍24h，在80°C下干燥24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，400°C热处理2h，得到负载铜的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0068]将DBT溶于正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油I，将DBT溶于含有20wt.%苯的正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油2。分别称取0.1g吸附剂加入到1g上述模拟燃油1、2中，在密闭容器中30°C水浴振荡吸附48h后，过滤吸附剂完成吸附。经测试，吸附剂对模拟燃油I的硫容量为6.5mg硫/g吸附剂，吸附剂对模拟燃油2的硫容量为4.3mg硫/g吸附剂，苯加入后硫容下降量为33.8%。
[0069]实施例7
一种汽油脱硫吸附剂，用于深度脱除汽油中的苯并噻吩及其衍生物，所述的吸附剂为铜改性的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料，铜与复合材料的质量比为0.1:1。
[0070]所述的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的比表面积为320m2/g，中孔孔径主要分布在5~10nm，孔容为0.37cm3/g，碳含量为38wt.%。
[0071]上述的汽油脱硫吸附剂的制备方法，包括如下步骤:
(I)有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的制备:
称取1.5g酚醛树脂溶于12g乙醇，在搅拌下依次加入1.8g F127、2.5g0.2mol/L盐酸溶液和3.12g正硅酸乙酯，40°C下搅拌3h。将混合物转移到培养皿后常温蒸干，在100°C下加热24h使酚醛树脂进一步聚合，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的前驱体。将前驱体置于管式炉中，在氮气保护下，升温至800°C恒温处理4h，600°C以下升温速率为1°C /min,600~800°C升温速率为5°C /min，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0072]上述混合物中酚醛树脂、正硅酸乙酯、表面活性剂、盐酸溶液和乙醇的质量摩尔比为 lg: 2.08g: 1.2g: 0.0003mol: 8go
[0073](2)铜组分的担载:
称取0.38gCu (NO3) 2.6H20溶于0.4mL去离子水中，将Ig步骤I)所得的有序介孔碳/二氧化硅复合材料加入到上述硝酸铜溶液中浸渍24h，在80°C下干燥24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，400°C热处理2h，得到负载铜的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
[0074]将DBT溶于正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油I，将DBT溶于含有20wt.%苯的正辛烷中，配成硫含量为320ppm的模拟汽油2。分别称取0.1g吸附剂加入到1g上述模拟燃油1、2中，在密闭容器中30°C水浴振荡吸附48h后，过滤吸附剂完成吸附。经测试，吸附剂对模拟燃油I的硫容量为5.6mg硫/g吸附剂，吸附剂对模拟燃油2的硫容量为4.0mg硫/g吸附剂，苯加入后硫容下降量为28.6%。
[0075]以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种汽油吸附脱硫剂，其特征在于:是一种铜改性的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料，在所述的复合材料中，炭的质量百分比含量为25~56%，铜与复合材料的质量比为0.08-0.18:1，所述的复合材料的比表面积在280~450m2/g之间，中孔孔径分布在5~10nm，孔容在 0.29-0.56cm3/go
2.权利要求1所述的一种汽油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤: 一个制备有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的步骤，先称取酚醛树脂、正硅酸乙酯、表面活性剂、盐酸溶液和乙醇，酚醛树脂、正硅酸乙酯、表面活性剂、盐酸溶液和乙醇的质量摩尔比为 Ig: 1.04-4.16g: 1.15~2g: 0.0001-0.0004mol: 5~40g，将酚醛树脂溶于乙醇后，依次加入表面活性剂、盐酸溶液和正硅酸乙酯，35~45°C下搅拌l~3h，将得到的混合物转移到一个容器中常温蒸干，在90~110°C下加热15~30h，使酚醛树脂进一步聚合，得到有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料的前驱体，将前驱体置于一个管式炉中，在氮气保护下，800~1000°C热处理4~10h，升温速率为600°C以下0.5-1.5°C /min，600°C以上4~6°C /min，得到有序介孔碳/二氧化硅复合材料； 一个担载铜组分的步骤，将步骤I)所得的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料加入到硝酸铜溶液中浸渍15~30h，在70~90°C下干燥10~30h后，置于另外一个管式炉中，在氮气保护下，350~450°C热处理2~4h，得到负载铜的有序介孔碳/ 二氧化硅复合材料。
3.根据权利要求1所述的一种汽油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于:步骤I)中所述的表面活性剂采用代号为F127的表面活性剂，F127的化学结构为乙氧基-丙氧基形成的两性三嵌段聚合物。
4.根据权利要求1所述的一种汽油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于:步骤I)所述的盐酸溶液的浓度为0.l~lmol/Lo
5.根据权利要求1所述的一种汽油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于:步骤2)中每克有序介孔碳/二氧化硅复合材料所加入硝酸铜溶液的体积为有序介孔碳/二氧化硅复合材料孔容的1~1.2倍。
6.权利要求1所述的一种汽油脱硫吸附剂的使用方法，其特征在于:将权利要求1所述的汽油脱硫吸附剂与含有噻吩类硫化物、芳烃化合物的燃油接触，利用吸附法脱除汽油中的硫组分，吸附条件为:温度为25~35°C，吸附剂与燃油质量比为1:8~12，压力为常压。
【专利摘要】本发明一种汽油吸附脱硫剂，是一种铜改性的有序介孔碳/二氧化硅复合材料，在复合材料中，炭的质量百分比含量为25~56%，铜与复合材料的质量比为0.08~0.18:1，复合材料的比表面积在280~450m2/g之间，中孔孔径分布在5~10nm，孔容在0.29~0.56cm3/g。本发明还提供了上述的汽油吸附脱硫剂的制备方法，采用酚醛树脂和正硅酸乙酯分别作为碳源和硅源以及表面活性剂共混，通过溶剂挥发诱导自组装法合成有序介孔碳/二氧化硅复合材料前驱体，再将该前驱体在惰性气氛下进行高温处理得到有序介孔碳/二氧化硅复合材料，采用浸渍法负载铜组分，得到汽油脱硫剂。本发明对汽油中噻吩硫化物具有高的选择性。
【IPC分类】B01J20-30, B01J20-20, C10G25-00
【公开号】CN104741079
【申请号】CN201510102020
【发明人】金双玲, 程洁羚, 金鸣林, 张睿, 邵霞, 王占勇
【申请人】上海应用技术学院
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年3月9日