氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法及催化剂的制作方法_3

文档序号:8421161阅读:来源:国知局
到步骤(d)调节好的混合溶液中,浸渍2h后,于150°C下烘干24h,得到样品,然后将制得的样品置于马弗炉中,在空气气氛下,煅烧4h,煅烧温度为500°C,制得助剂Ag质量含量为0.1wt %,Pd质量含量为1.5wt %的六氯苯液相催化加氢制备环己烷的催化剂。
[0083](2)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法,具体步骤如下:
[0084](a)首先将100克前述催化剂和一定量的填料装填于200ml涓流床反应器中,然后在室温下向装填有催化剂的反应器中通入氮气以排除空气,排空完毕后通入0.5L/min的氢气进行催化剂还原,还原温度为300°C,升温速率为0.50C /min,还原时间为3h ;
[0085](b)在120 °C的温度下将六氯苯溶解在乙二醇中,其中六氯苯的溶解质量为12wt % ;
[0086](c)将涓流床反应器反应温度设置在300°C,氢气压力调整至6MPa,以高压输液泵连续将六氯苯热溶液输送到涓流床反应器中,氢气以质量流量计控制,氢气与六氯苯热溶液以连续进料、出料的方式通过催化剂床层进行加氢,六氯苯的进料空速为1.5h_l,氢气与六氯苯的摩尔比为100:1 ;
[0087](d)氢气与加氢产物经气液分离,蒸馏精制得到加氢产物,分离后的溶剂与氢气循环使用,最后将分离产物进行分析。
[0088]反应产物经气相色谱仪(色谱型号:GC2060,色谱柱:SE_54)分析,分析结果为:六氯苯的转化率为99.8%,苯的选择性为2.2%,环己烷的选择性为97.8%。
[0089]实施例4
[0090](I)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法的催化剂的制备步骤:
[0091](a)称取10g拟薄水铝石粉末与一定量的硝酸铋粉末充分混合,再逐滴加入一定量的质量分数为5wt%的硝酸水溶液将硝酸铋与拟薄水铝石粉末充分混合均匀,挤条成粒径为6mm的拉西环形,200°C干燥7h,在900°C下,煅烧4小时,比表面积为170m2/g,得到含0.2wt% Bi助剂的Al2O3载体;
[0092](b)将步骤(a)中制备的含助剂的载体浸泡在有机溶剂甲醇中,浸泡时间8h ;
[0093](c)将PdCl2溶解在浓盐酸中,配置成50mg/ml的酸溶液;
[0094](d)称取一定量的步骤(C)所配制的?(1(:12酸溶液,缓慢向其中加入一定量的0.5mol/L的马来酸水溶液作为竞争吸附剂,然后再逐滴加入lmol/L的碳酸铵溶液,调节溶液 PH = I ;
[0095](e)将步骤(b)处理后的含助剂的Al2O3载体浸渍到步骤(d)调节好的混合溶液中,浸渍2h后,于140°C下烘干16h,得到样品,然后将制得的样品置于马弗炉中,在空气气氛下,煅烧4h,煅烧温度为500°C,制得助剂Bi质量含量为0.2wt %,Pd质量含量为0.3wt %的六氯苯液相催化加氢制备环己烷的催化剂。
[0096](2)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法,具体步骤如下:
[0097](a)首先将100克前述催化剂和一定量的填料装填于200ml涓流床反应器中,然后在室温下向装填有催化剂的反应器中通入氮气以排除空气,排空完毕后通入0.5L/min的氢气进行催化剂还原,还原温度为250°C,升温速率为0.50C /min,还原时间为3h ;
[0098](b)在130 °C的温度下将六氯苯溶解在环己胺中,其中六氯苯的溶解质量为1wt % ;
[0099](c)将涓流床反应器反应温度设置在200°C,氢气压力调整至12MPa,以高压输液泵连续将六氯苯热溶液输送到涓流床反应器中,氢气以质量流量计控制,氢气与六氯苯热溶液以连续进料、出料的方式通过催化剂床层进行加氢,六氯苯的进料空速为0.6h-l,氢气与六氯苯的摩尔比为60:1 ;
[0100](d)氢气与加氢产物经气液分离,蒸馏精制得到加氢产物,分离后的溶剂与氢气循环使用,最后将分离产物进行分析。
[0101]反应产物经气相色谱仪(色谱型号:GC2060,色谱柱:SE-54)分析,分析结果为:六氯苯的转化率为100%,苯的选择性为0.9%,环己烷的选择性为99.1%。
[0102]实施例5
[0103](I)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法的催化剂的制备步骤如下:
[0104](a)称取10g拟薄水铝石粉末与一定量的硝酸钴粉末充分混合,再逐滴加入一定量的质量分数为5wt%的硝酸水溶液将硝酸钴与拟薄水铝石粉末充分混合均匀,挤条成粒径为4mm的拉西环形,120°C干燥12h,在900°C下,煅烧4小时,比表面积为170m2/g,得到含0.08wt% Co助剂的Al2O3载体;
[0105](b)将步骤(a)中制备的含助剂的载体浸泡在有机溶剂甲醇中,浸泡时间8h ;
[0106](c)将PdCl2溶解在浓盐酸中,配置成10mg/ml的酸溶液;
[0107](d)称取一定量的步骤(C)所配制的?(1(:12酸溶液,缓慢向其中加入一定量的0.lmol/L的马来酸水溶液作为竞争吸附剂,然后再逐滴加入0.lmol/L的碳酸铵溶液,调节溶液 PH = 1.5 ;
[0108](e)将步骤(b)处理后的含助剂的Al2O3载体浸渍到步骤⑷调节好的混合溶液中,浸渍Ih后,于120°C下烘干8h,得到样品,然后将制得的样品置于马弗炉中,在空气气氛下,煅烧4h,煅烧温度为500 °C,制得助剂Co质量含量为0.08wt %,Pd质量含量为2.5wt%的六氯苯液相催化加氢制备环己烷的催化剂。
[0109](2)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法,具体步骤如下:
[0110](a)首先将100克前述催化剂和一定量的填料装填于200ml涓流床反应器中,然后在室温下向装填有催化剂的反应器中通入氮气以排除空气,排空完毕后通入0.5L/min的氢气进行催化剂还原,还原温度为500°C,升温速率为0.50C /min,还原时间为3h ;
[0111](b)在60°C的温度下将六氯苯和氯苯溶解在正庚烷中,其中六氯苯和氯苯的溶解质量为6wt% ;
[0112](c)将涓流床反应器反应温度设置在250°C,氢气压力调整至lOMPa,以高压输液泵连续将六氯苯和氯苯热溶液输送到涓流床反应器中,氢气以质量流量计控制,氢气与六氯苯、氯苯热溶液以连续进料、出料的方式通过催化剂床层进行加氢,六氯苯、氯苯的进料空速为1.2h-l,氢气与六氯苯、氯苯的摩尔比为80:1 ;
[0113](d)氢气与加氢产物经气液分离,蒸馏精制得到加氢产物,分离后的溶剂与氢气循环使用,最后将分离产物进行分析。
[0114]反应产物经气相色谱仪(色谱型号:GC2060,色谱柱:SE_54)分析,分析结果为:六氯苯的转化率为100%,氯苯的转化率为100%,苯的选择性为1.8%,环己烷的选择性为98.
[0115]实施例6
[0116](I)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法的催化剂的制备步骤如下:
[0117](a)称取10g拟薄水铝石粉末与一定量的硝酸钠粉末充分混合,再逐滴加入一定量的质量分数为5wt%的硝酸水溶液将硝酸钠与拟薄水铝石粉末充分混合均匀,制备成粒径为6mm的球形,120°C干燥12h,在900°C下,煅烧4小时,比表面积为170m2/g,得到含0.5wt% Na助剂的Al2O3载体;
[0118](b)将步骤(a)中制备的含助剂的载体浸泡在有机溶剂甲醇中,浸泡时间8h ;
[0119](c)将PdCl2S解在浓盐酸中,配置成10mg/ml的酸溶液;
[0120](d)称取一定量的步骤(C)所配制的?(1(:12酸溶液,缓慢向其中加入一定量的0.lmol/L的马来酸水溶液作为竞争吸附剂,然后再逐滴加入lmol/L的碳酸铵溶液,调节溶液 PH = 4 ;
[0121](e)将步骤(b)处理后的含助剂的Al2O3载体浸渍到步骤⑷调节好的混合溶液中,浸渍Ih后,于120°C下烘干10h,得到样品,然后将制得的样品置于马弗炉中,在空气气氛下,煅烧4h,煅烧温度为500 °C,制得助剂Na质量含量为0.5wt%, Pd质量含量为0.06wt%的六氯苯液相催化加氢制备环己烷的催化剂。
[0122](2)本实施例氯代芳烃液相催化加氢制备苯和环己烷的方法,具体步骤如下:
[0123](a)首先将100克前述催化剂和一定量的填料装填于200ml涓流床反应器中,然后在室温下向装填有催化剂的反应器中通入氮气以排除空气,排空完毕后通入0.5L/min的氢气进行催化剂还原,还原温度为300°C,升温速率为0.50C /min,还原时间为3h ;
[0124](b)在70°C的温度下将五氯苯和氯苯溶解
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1