一种烃油液相加氢方法

专利名称：一种烃油液相加氢方法
技术领域：
本发明涉及氢存在情况下烃油加工技术领域，特别涉及一种烃油液相加氢方法。
背景技术：
在烃油加工技术中，加氢技术是改善烃油质量常用的技术之一，随着全球原油市 场供应趋于较高硫含量的原油，炼厂需加工含硫较高的劣质烃油，将硫、氮、氧和金属等杂 质在炼制过程中脱除，通过改变烃油的分子结构改变其品质，从而使各种产品满足规范要 求。烃油加氢过程参与反应的氢气实际上只有用于化学氢耗的氢气，而传统滴流床反应器 加氢技术，需要有大量过剩的氢气存在，使得反应器的体积比较大，并且维持过剩氢气需要 用循环氢压缩机。在传统的加氢工艺中氢需要从气相传递到液相，然后共同吸附在催化剂的表面， 在催化剂活性中心的作用下进行反应。由于加氢反应是一个强放热反应，为了维持反应温 度，利用大量的氢气和原料油通过催化剂床层带走反应产生的热量，而在加氢反应过程中 实际需要的氢(化学氢耗)比较少，没有参加反应的氢气通过分离器与液相分离并除去杂 质后，通过循环氢压缩机将其压力升高到反应所需的压力送到反应器继续参加加氢反应， 循环氢压缩机的作用就是将没有参与加氢反应的氢气提高压力使其循环使用，因此循环氢 气压缩机在现有加氢技术中成为必不可少的设备，业内称其为加氢装置的心脏，由此可见 其在加氢装置中的重要性。传统烃油加氢技术采用大量过剩氢气的另一个主要原因是维持烃油加氢反应的 氢分压，维持较高的氢分压在热力学上有利于加氢精制和加氢裂化反应，并抑制生成焦炭 的缩合反应。传统的固定床加氢反应器内是气、液、固三相并存，气相为氢气和烃类原料的蒸 气，液相为未汽化的烃类原料，固相为催化剂。气液两相是以滴流的形式通过催化剂床层， 因此也称滴流床反应器。在滴流床反应器中，为了加大传质力度，氢气与原料油的体积比一般为50 2000 1，因此加氢反应器设计的比较大，而实际参加反应的原料油与液时空速有关，空速 反映了装置的处理能力，工业上希望采用较大的空速操作，但空速受到反应速度的制约。空 速根据催化剂活性、原料性质、反应深度的不同一般在0. 5 IOtT1之间波动。目前工业应 用的加氢精制过程在一定反应温度条件下降低空速会提高烯烃饱和率、加氢脱硫率和加氢 脱氮率。在加氢裂化条件下，提高空速对总的转化率影响不大，但反应产物中的轻组分含量 下降较多。传统加氢工程，采用过剩氢气的另一目的是加强传质，带走因加氢反应而产生的 大量热量。循环氢压缩机作为加氢过程的心脏，投资和操作费用均较高，为了减少循环氢压 缩机的负担，人们开始考虑利用供氢剂为烃油加氢过程提供氢源，USP4698147即公开了利 用供氢剂减小停留时间，反应后供氢剂利用氢气进行再生，再生后循环使用。为了加强裂化 反应，USP4857168公开了利用供氢剂和氢气为重油加氢提供氢源的重油加氢裂化方法，供氢剂主要起抑制生成焦炭的缩合反应的作用。上述改进仍然需要循环氢和循环氢压缩机，US6428686提出了一种两相加氢方法， 将氢气在反应器前溶于原料油和中，取消了循环氢和循环氢压缩机，降低了加氢装置的投 资和操作费用，该技术采用反应产物的液相循环，提高氢的溶解量，以满足加氢过程中对氢 的要求，并带出反应热，该技术是将循环油、原料与溶剂或者稀释剂和氢气溶剂或者稀释剂 混合后进入加氢反应器，优点是减少了循环氢压缩机的投资和操作费用，其缺点为大量的 循环油的存在会影响新鲜原料与氢的反应速度，因为新鲜原料和氢在开始与催化剂接触时 反应比较激烈，循环油是经过加氢反应的，它的反应活性低于新鲜原料，因此循环油的存在 阻碍了原料油和氢与催化剂的接触，降低了原料油和氢的传质和反应速度。为了克服US6428686循环油直接循环到反应器入口带来的反应速度下降的问题， 中国专利申请CN200810049938. 7提出了将循环油从催化剂床层之间进入反应器，为原料 油与氢气在催化剂上的反应提供新鲜的氢源，循环油来自高压分离器。众所周知，加氢反应 是放热反应，反应器出口物流的温度高于反应器入口温度。通常反应器出口物流首先与冷 物流换热，然后进入高压分离器进行气液分离，高压分离器与反应器相比是一个高压低温 的分离器，从高压分离器分出的循环油从反应器入口或者床层之间进入反应器需要提高温 度和脱出所含的硫化氢。无论是US6428686还是CN200810049938. 7都是将反应器出口物流没有脱出硫化 氢直接循环到反应器入口或者催化剂床层之间，虽然CN200810049938. 7是将从分离器出 来的液相作为循环油，从分离器出来的液相中含有溶解的硫化氢，这些硫化氢是加氢反应 过程中，脱出原料中硫化物产生的，这是加氢反应所希望的反应，但循环油中的这些硫化氢 会影响催化剂的活性，抑制含硫化合物接近催化剂的活性中心，降低催化剂的活性和选择 性，这是不希望的结果。

发明内容
本发明提出了一种烃油液相加氢方法，脱出循环油中的硫化氢，减少其对催化剂 的危害。硫化氢的存在首先会抑制加氢脱硫反应，从反应动力学方面，含硫的烃分子首先 需要吸附在催化剂的活性中心，然后进行加氢和脱硫反应，硫化氢的存在会与含硫的烃分 子形成吸附竞争，因此抑制加氢脱硫反应。本发明一种烃油液相加氢方法为氢气在溶剂或者稀释剂的存在下与原料油和部 分循环油混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环 油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱出 硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中溶解度大于氢气在原 料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。本发明提出另一种烃油液相加氢方法，原料油与部分循环油混合后再在溶剂或者 稀释剂的存在下与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分 或者全部循环油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部 分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解 度大于氢气在原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
本发明提供另一种烃油液相加氢方法，原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂混 合后与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循 环油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱 出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气 在原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。本发明提供另一种烃油液相加氢方法，原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂混 合后与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循 环油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱 出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，利用氢气在混合物流中的含量控制反应器中 的液体量，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在原料油和溶剂或者稀释剂混合物 中的溶解度。本发明提出另一种烃油液相加氢方法，原料油与溶剂或者稀释剂混合后再与部分 循环油和氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部 循环油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提 脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢 气在原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。本发明提出另一种烃油液相加氢方法，其特征在于氢气在溶剂或者稀释剂的存 在下与原料油和循环油混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，溶剂或者 稀释剂与氢气混合排出气体后，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应 流出物部分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分分离出溶剂或者稀释剂，分离出的液 体产物作为产品。本发明提供另一种烃油液相加氢方法，原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂混 合后与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循 环油与氢气混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱 出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，反应器中含有0. 1 15体积％气体以反应器 总体积计，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在原料油和溶剂或者稀释剂混合物 中的溶解度。本发明所述的反应流出物部分经汽提脱出硫化氢作为循环油汽提介质为惰性气 体或者氢气，优选氢气，最优为高压热氢气，其高压热氢气的压力高于与原料油和溶剂或者 稀释剂混合物混合的氢气压力，温度低于反应流出物的温度。本发明所述的混合物流从反应器上部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出 进行气液分离。本发明所述的混合物流从反应器下部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出 进行气液分离。本发明所述的另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合。本发明所述的另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合，排 出气体后一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器。本发明所述的混合物流分离出气体后进入反应器。本发明所述的混合物流在混合器内混合，从混合器上部分离出气体后进入反应器。本发明所述的一种烃油液相加氢方法，所述的混合物流进入反应器，液体与催化 剂接触，气体从反应器上部排除。本发明所述的一种烃油液相加氢方法，氢气与原料油和部分循环油混合形成混合 物流。本发明所述加氢反应器中催化剂至少分两段床层装填，形成至少两段催化剂床 层，从第一段催化剂床层出来的流出物与引入的循环油混合进入第二段催化剂床层，与催 化剂接触继续进行反应，从第二段催化剂床层出来的流出物与引入的循环油混合后进入第 三段催化剂床层，依此类推，反应流出物从反应器下部引出。本发明所述的溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和 加氢后的烃油中的至少一种。本发明所述一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法的原料油为烃油 或者烃油的馏分，如石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油和页岩油或
者其广品。本发明所述一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法，至少脱除其硫、 氮、氧、金属杂质中一种污染物，并饱和芳烃，并改变烃油的分子结构。本发明一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法取消了循环氢和循环 氢压缩机，利用烃油、溶剂或者稀释剂将氢溶解在其中，为烃油加氢过程提供氢源，其中溶 剂或者稀释剂对氢的溶解能力大于烃油，溶剂或者稀释剂的添加量是根据烃油加氢过程反 应所需氢的量，即化学氢耗而进行调节。本发明一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法利用循环油与原料油 的混合比控制混合物流进入反应器的温度，利用进入催化剂床层之间的循环油量控制反应
器温度。本发明提出另一种烃油液相加氢方法，原料油与溶剂或者稀释剂和氢气混合成混 合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合， 排出气体后一路或者分路从反应器入口和催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经 汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大 于氢气在原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。本发明所述的反应流出物部分经汽提脱出硫化氢作为循环油汽提介质为惰性气 体或者氢气，优选氢气，最优为高压热氢气，其高压热氢气的压力高于与原料油和溶剂或者 稀释剂混合物混合的氢气压力，温度低于反应流出物的温度。所述的一种烃油液相加氢方法，混合物流从反应器上部进入反应器，反应流出物 从反应器下部流出。所述的一种烃油液相加氢方法，混合物流从反应器下部进入反应器，反应流出物 从反应器上部流出。所述的一种烃油液相加氢方法，混合物流进入反应器，液体与催化剂接触，气体从 反应器上部排除。所述的一种烃油液相加氢方法，混合物流分离出气体后进入反应器。所述的一种烃油液相加氢方法，溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和加氢后的烃油中的至少一种。所述的一种烃油液相加氢方法，反应器内的催化剂至少分两段装填。所述的一种烃油液相加氢方法，原料油为烃油或者烃油的馏分。所述的一种烃油液相加氢方法原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、 润滑油、煤液化油、页岩油或者其产品。所述的一种烃油液相加氢方法，原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金 属杂质的一种，并饱和芳烃。加氢过程一个最大的问题是催化剂床层结焦，反应条件下会发生结焦反应，如果 没有足够的氢，裂化反应会导致焦炭形成，并沉积在催化剂表面，本发明由于采用循环油循 环，循环油经过加氢使许多芳烃得到饱和，具有供氢的功能，可抑制焦炭形成，延长催化剂 的寿命。本发明一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法中的反应流出物部分 脱出硫化氢后作为循环油，因循环油脱出了其中的硫化氢，故可减少对催化剂的危害。本发明一种烃油液相加氢方法和另一种烃油液相加氢方法可用于直馏馏分、FCC 循环油、焦化瓦斯油CG0，或者其混合煤油和柴油加氢处理，还可用于FCC原料预处理，用于 新建装置和缓和加氢裂化改造，用于生产ULSD，用于原料的预处理或者产品的后处理。本发明烃油加氢方法有以下优点1)催化剂用量少；2)氢损失较小；3)较低的操作费用；4)液体收率较高；5)较大的操作灵活性；6)产品的硫氮含量非常低；7)较低的投资；8)减小了反应器体积；9)对于生产超低硫柴油而言，改造费用很低。10)减少催化剂危害，延长催化剂的使用周期。与滴流床加氢反应器的现有技术相比，本发明可脱硫90% 98%，而氢耗仅是 滴流床加氢反应器的70% 90%，催化剂总用量仅为15% 30%。


图1为本发明烃油液相加氢方法流程图。图2为本发明另一种烃油液相加氢方法流程图。图3为本发明第三种烃油液相加氢方法流程图。图4为本发明第四种烃油液相加氢方法流程图。图5为本发明第五种烃油液相加氢方法流程图。图6为本发明第六种烃油液相加氢方法流程图。图7为本发明第七种烃油液相加氢方法流程图。图8为本发明第八种烃油液相加氢方法流程图。
图9为本发明第九种烃油液相加氢方法流程图。图中1-原料油，2-氢气，3-第一混合器，5-反应器，6-第二混合器，7_反应器进 料，8-第一分离器，9-第二分离器，11-第一分离器废气，13-溶剂或者稀释剂，14-第一混合 器废气，15-溶氢循环油，16-第一分离器进料，17-循环油，18-脱硫化氢罐，19-含硫化氢气 体，20-第二混合器废气，21-反应器废气。
具体实施例方式如图1所示，图中所示反应器为四段催化剂床层。原料油1在部分溶剂或者稀释 剂13存在下与氢气2和部分循环油在第一混合器3中混合形成混合物流，混合物流在第一 混合器3中分离出第一混合器废气14后成为反应器进料7，反应器进料7从反应器5上部 进入反应器第一段催化剂床层与催化剂接触反应，另一部分或者全部循环油在第二混合器 6中于另一部分溶剂或者稀释剂13存在下与氢气2混合，排出第二混合器废气20后成为 溶氢循环油15，溶氢循环油15分别从反应器5的第一段与第二段催化剂床层、第二段与第 三段催化剂床层和第三段与第四段催化剂床层之间进入反应器5，从反应器5下部出来的 反应流出物，部分进入脱硫化氢罐18经高压热氢气体脱出含硫化氢气体19后作为循环油 17,另一部分作为第一分离器进料16进入第一分离器8进行分离，分离出第一分离器废气 11，从第一分离器8下部出来的分离产物再进入第二分离器9进行分离，从第二分离器9上 部出来的物流作为溶剂或者稀释剂13，从第二分离器9下部出来的分离产物作为产品出装 置。循环油17分成两部分，一部分回第一混合器3，另一部分或者全部进入第二混合器6。图2，其与图1的区别在于第一混合器3中的混合物流作为反应器进料7进入反 应器5，液体与催化剂接触，气体从反应器5上部排除。另一部分或者全部循环油在第二混 合器6中于另一部分溶剂或者稀释剂13存在下与氢气2混合后成为溶氢循环油15图3，其与图1的区别在于反应器为两段催化剂床层。原料油1与部分循环油混 合后再在部分溶剂或者稀释剂13存在下与氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图4，其与图2的区别在于反应器为两段催化剂床层。原料油1与部分循环油混 合后再在部分溶剂或者稀释剂13存在下与氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图5，其与图1的区别在于原料油1、部分循环油和部分溶剂或者稀释剂13混合 后与氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图6，其与图2的区别在于原料油1、部分循环油和部分溶剂或者稀释剂13混合 后与氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图7，其与图1的区别在于原料油1与部分溶剂或者稀释剂13混合后再与部分 循环油和氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图8，其与图2的区别在于原料油1与部分溶剂或者稀释剂13混合后再与部分 循环油和氢气2在第一混合器3中混合形成混合物流。图9，其与图5的区别在于原料油1在部分溶剂或者稀释剂13存在下与氢气2在 第一混合器3中混合形成混合物流，循环油在第二混合器6中与另一部分溶剂或者稀释剂 13存在下与氢气2混合，排出第二混合器废气20后，成为溶氢循环油15，溶氢循环油15分 别从反应器5入口和第一段与第二段催化剂床层、第二段与第三段催化剂床层和第三段与 第四段催化剂床层之间进入反应器5。
权利要求
一种烃油液相加氢方法，其特征在于氢气在溶剂或者稀释剂的存在下与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油与氢气混合，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱出硫化氢后作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
2.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于反应流出物部分经高 压热氢气汽提脱出硫化氢后作为循环油。
3.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器上 部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出。
4.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器下 部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出。
5.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于另一部分或者全部循 环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合。
6.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流分离出气体 后进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混 合，排出气体后一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器。
7.依照权利要求1所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流进入反应器， 液体与催化剂接触，气体从反应器上部排除。
8.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于氢气与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流。
9.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VG0和加氢后的烃油中 的至少一种。
10.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于反应器内的催化剂至少分两段装填。
11.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于新鲜原料油为烃油或者烃油的馏分。
12.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于新鲜原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油、页岩油或 者其广品。
13.依照权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的一种烃油液相加氢方法，其特征 在于新鲜原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金属杂质的一种，并饱和芳烃。
14.一种烃油液相加氢方法，其特征在于新鲜原料油与部分循环油混合后再在溶剂 或者稀释剂的存在下与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一 部分或者全部循环油与氢气混合，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反 应流出物部分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释 剂中的溶解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
15.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于反应流出物部分经 高压热氢气汽提脱出硫化氢后作为循环油。
16.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 上部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出。
17.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 下部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出。
18.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于另一部分或者全部 循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合。
19.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流分离出气 体后进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气 混合，排出气体后一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器。
20.依照权利要求14所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流进入反应 器，液体与催化剂接触，气体从反应器上部排除。
21.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于氢气与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流。
22.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和加氢后 的烃油中的至少一种。
23.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于反应器内的催化剂至少分两段装填。
24.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为烃油或者烃油的馏分。
25.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油、 页岩油或者其产品。
26.依照权利要求14或15或16或17或18或19或20所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金属杂质的一种，并饱 和芳烃。
27.一种烃油液相加氢方法，其特征在于新鲜原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂 混合后与氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部 循环油与氢气混合，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分 经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度 大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
28.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于反应流出物部分经 高压热氢气汽提脱出硫化氢后作为循环油。
29.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 上部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出。
30.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 下部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出。
31.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于另一部分或者全部 循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合。
32.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流分离出气 体后进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气 混合，排出气体后一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器。
33.依照权利要求27所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流进入反应 器，液体与催化剂接触，气所体从反应器上部排除。
34.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于氢气与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流。
35.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和加氢后 的烃油中的至少一种。
36.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于反应器内的催化剂至少分两段装填。
37.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为烃油或者烃油的馏分。
38.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油、 页岩油或者其产品。
39.依照权利要求27或28或29或30或31或32或33所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金属杂质的一种，并饱 和芳烃。
40.一种烃油液相加氢方法，其特征在于新鲜原料油与溶剂或者稀释剂混合后再与 部分循环油和氢气混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者 全部循环油与氢气混合，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应流出物 部分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶 解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
41.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于反应流出物部分经 高压热氢气汽提脱出硫化氢作为循环油。
42.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 上部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出。
43.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 下部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出。
44.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于另一部分或者全部 循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气混合。
45.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流分离出气 体后进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气 混合，排出气体后一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器。
46.依照权利要求40所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流进入反应 器，液体与催化剂接触，气体从反应器上部排除。
47.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于氢气与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流。
48.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和加氢后 的烃油中的至少一种。
49.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于反应器内的催化剂至少分两段装填。
50.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为烃油或者烃油的馏分。
51.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油、 页岩油或者其产品。
52.依照权利要求40或41或42或43或44或45或46所述的一种烃油液相加氢方 法，其特征在于新鲜原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金属杂质的一种，并饱 和芳烃。
53.一种烃油液相加氢方法，其特征在于新鲜原料油与溶剂或者稀释剂和氢气混合 成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，循环油在溶剂或者稀释剂存在下与氢气 混合，排出气体后一路或者分路从反应器入口和催化剂床层之间进入反应器，反应流出物 部分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶 解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
54.依照权利要求53所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于反应流出物部分经 高压热氢气汽提脱出硫化氢作为循环油。
55.依照权利要求53所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 上部进入反应器，反应流出物从反应器下部流出。
56.依照权利要求53所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流从反应器 下部进入反应器，反应流出物从反应器上部流出。
57.依照权利要求53所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流进入反应 器，液体与催化剂接触，气体从反应器上部排除。
58.依照权利要求53所述的一种烃油液相加氢方法，其特征在于混合物流分离出气 体后进入反应器。
59.依照权利要求53或54或55或56或57或58所述的一种烃油液相加氢方法，其特 征在于溶剂或者稀释剂为重石脑油、石脑油、轻烃、轻馏分油、柴油、VGO和加氢后的烃油 中的至少一种。
60.依照权利要求53或54或55或56或57或58所述的一种烃油液相加氢方法，其特 征在于反应器内的催化剂至少分两段装填。
61.依照权利要求53或54或55或56或57或58所述的一种烃油液相加氢方法，其特 征在于新鲜原料油为烃油或者烃油的馏分。
62.依照权利要求53或54或55或56或57或58所述的一种烃油液相加氢方法，其特 征在于新鲜原料油为石油馏分、馏分油、柴油、脱浙青油、渣油、润滑油、煤液化油、页岩油 或者其产品。
63.依照权利要求53或54或55或56或57或58所述的一种烃油液相加氢方法，其特 征在于新鲜原料油在加氢反应器内，至少脱出硫、氮、氧和金属杂质的一种，并饱和芳烃。
64.一种烃油液相加氢方法，其特征在于氢气在溶剂或者稀释剂的存在下与新鲜原 料油和循环油混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，溶剂或者稀释剂与 氢气混合排出气体后，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部 分经汽提脱出硫化氢作为循环油，另一部分分离出溶剂或者稀释剂，分离出的液体产物作 为广品。
65.一种烃油液相加氢方法，新鲜原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂混合后与氢气 混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油与氢气 混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱出硫化氢作 为循环油，另一部分进入分离器，利用氢气在混合物流中的含量控制反应器中的液体量，氢 气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶 解度。
66.一种烃油液相加氢方法，新鲜原料油、部分循环油和溶剂或者稀释剂混合后与氢气 混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油与氢气 混合，一路或者分路从催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分经汽提脱出硫化氢作 为循环油，另一部分进入分离器，反应器中含有0. 1 15体积％气体以反应器总体积计，氢 气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶 解度。
全文摘要
本发明公开了一种烃油液相加氢方法，该方法取消了循环氢和循环氢压缩机，氢气在溶剂或者稀释剂的存在下与新鲜原料油和部分循环油混合形成混合物流，混合物流进入反应器与催化剂接触，另一部分或者全部循环油与氢气混合，一路或者分路从反应器催化剂床层之间进入反应器，反应流出物部分脱出硫化氢作为循环油，另一部分进入分离器，氢气在溶剂或者稀释剂中的溶解度大于氢气在新鲜原料油和溶剂或者稀释剂混合物中的溶解度。
文档编号C10G45/22GK101993720SQ20091006571
公开日2011年3月30日 申请日期2009年8月11日 优先权日2009年8月11日
发明者叶杏园, 张光黎, 朱华兴, 李淑红, 王月霞, 胡敏, 董利萍, 薛皓, 赵予川 申请人:中国石化集团洛阳石油化工工程公司