;
其中 基团R3相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C1-C4-烷基； η = 0、1、2、3 或 4 基团R4相同或不同，且各自为SO 3H、P03H2、O-PO3H2和/或对位取代的C 6H4-S03H ;
其中 基团R5相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C1-C4-烷基； 基团Z相同或不同，且各自为Λ?π / 其中
基团R6相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C1-C4-烷基； 基团Q相同或不同，且各自为NH和/或O ; 基团R7相同或不同，且各自为H;(C nH2n) -SO3H，其中η = 0、1、2、3或4; (CnH2n) -0Η，其中 η = 0、1、2、3 或4 !(CnH2n)-PO3H2，其中 η = 0、1、2、3 或 4 !(CnH2n)-OPO3H2，其中 η = 0、1、2、3 或 4 ; (C6H4) -SO3H ; (C6H4) -PO3H2; (C 6H4) -OPO3H2和 / 或（C mH2m) e-0- (A' 0) α -R9,其中 m = 0、1、 2、3或4,6 = 0、1、2、3或4，八'=(；,!12!￡,，其中？=2、3、4或5，和/或〇12(：((： 6!15)!1-，€[ =1至350的整数，其中R9相同或不同且各自为非支链或支链C ^C4-烷基。
3. 权利要求1或2的方法，其中，用作酸单体的为甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、马来酸 酐、马来酸酐的单酯或多种这些组分的混合物。
4. 权利要求1至3中任一项的方法，其中所述聚醚大分子单体通过聚合进行反应以制 备在聚合物中具有通式（I la)、（ I lb)、（ I Ic)和/或（I Id)中的一种的结构单元：
其中 R' R11和R 12各自相同或不同，且各自彼此独立地为H和/或非支链或支链C i-C；-烷 基； 基团E相同或不同，且各自为非支链或支链C1-C6-亚烷基、环己基、CH2-C 6Hltl、邻位、间 位或对位取代的C6H4和/或不存在单元； 基团G相同或不同，且各自为0、NH和/或CO-NH，条件是当E为不存在单元时，G也是 不存在单元； 基团A相同或不同且各自为CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5(优选X = 2)和/或 CH2CH(C6H5)； 下标η相同或不同，且各自为0、1、2、3、4和/或5 ; 下标a相同或不同，且各自为2至350 (优选10-200)的整数； 基团R13相同或不同，且各自为H、非支链或支链C ^C4-烷基、0)-順2和/或COCH 3; 其中
基团R14相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C ^C4-烷基； 基团E相同或不同，且各自为非支链或支链C1X6+亚烷基、环己基、CH2-C 6H1(l、邻位、间位 或对位取代的C6H4和/或不存在单元； 基团G相同或不同，且各自为不存在单元、0、NH和/或C0-NH，条件是当E为不存在单 元时，G也为不存在单元； 基团A相同或不同，且各自为CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下标η相同或不同，且各自为0、1、2、3、4和/或5 ; 下标a相同或不同，且各自为2至350的整数； 基团D相同或不同，且各自为不存在单元、NH和/或0,，条件是当D为不存在单元时：b =0、1、2、3 或 4 且 c = 0、1、2、3 或 4,其中 b+c = 3 或 4,以及 条件是当D为NH和/或0时：b = 0、1、2或3, c = 0、1、2或3,其中b+c = 2或3 ; 基团R15相同或不同，且各自为H、非支链或支链C ^C4-烷基、0)-順2和/或COCH 3;
其中 R16、R17和R 18各自相同或不同，且各自彼此独立地为H和/或非支链或支链C ^C4-烷 基； 基团E相同或不同，且各自为非支链或支链C1-C6-亚烷基、环己基、CH2-C 6Hltl、邻位、间 位或对位取代的C6H4和/或不存在单元； 基团A相同或不同，且各自为CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下标η相同或不同，且各自为0、1、2、3、4和/或5 ; 基团L相同或不同，且各自为CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2-CH(C6-H5); 下标a相同或不同，且各为2至350的整数； 下标d相同或不同，且各为1至350的整数； 基团R19相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C ^C4-烷基， 基团R2tl相同或不同且各自为H和/或非支链C「C4-烷基， 其中
R27、R28和R 29相同或不同，且各自彼此独立地为H和/或非支链或支链C ^C4-烷基； 基团A相同或不同，且各自为CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下标a相同或不同，且各自为2至350的整数； 基团R3tl相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C ^C4-烷基。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中各自具有算术平均数为4至350的氧化亚烷 基的烷氧基化异戊二烯醇和/或烷氧基化羟丁基乙烯基醚和/或烷氧基化（甲基）烯丙醇 用作聚醚大分子单体。
6. 权利要求1至5中任一项的方法，其中稀属不饱和化合物作为单体起始材料引入至 聚合反应器中，并通过聚合进行反应以制备在聚合物中具有通式（IIIa)和/或（IIIb)的 结构单元： 其中
基团R21相同或不同，且各自为H和/或非支链或支链C ^C4基团； 基团W相同或不同，且各自为O和/或NH; 基团R22相同或不同，且各自为支链或非支链C ^C5-单羟基烷基；
其中 R23、R24和R25各自相同或不同，且各自彼此独立地为H和/或非支链或支链C ^C4-烷 基； 下标η相同或不同，且各自为0、1、2、3和/或4 ; 基团R26相同或不同，且各自为（C6H5)、0Η和/或-OCOCH 3。
7. 权利要求1至6中任一项的方法，其中引入聚合反应器中的相对于每摩尔烯属不饱 和酸单体的烯属不饱和聚醚大分子单体的量为能使在所形成的共聚物中获得的酸单体结 构单元与聚醚大分子单体结构单元的算术平均摩尔比为20 :1至1 :1，优选12 :1至1 :1。
8. 权利要求1至7中任一项的方法，其中总计至少45摩尔％，但优选至少80摩尔％的 所述聚合物的所有结构单元通过将烯属不饱和酸单体和烯属不饱和聚醚大分子单体聚合 而制备。
9. 权利要求1至8中任一项的方法，其中通过不同的进料路线分别将至少一种烯属不 饱和聚醚大分子单体和至少一种烯属不饱和酸单体送入环管反应器中。
10. 权利要求1至9中任一项的方法，其中所述环管反应器包含用于循环反应介质的装 置。
11. 权利要求1至10中任一项的方法，其中所述聚合装置具有至少一个位于环管反应 器的下游且通过环管反应器的出口流将包含聚合物的反应组合物引入至其中的连续操作 的反应器。
12. 权利要求11的方法，其中将单体起始材料和/或引发剂组分引入至下游反应器中。
【专利摘要】用于制备共聚物的连续法。本发明涉及一种在聚合装置中连续制备聚合物的方法，其中起始材料包含至少一种烯属不饱和聚醚大分子单体和至少一种烯属不饱和酸单体和至少一种自由基引发剂，且所述聚合在-20℃至+120℃的温度范围内进行，其中聚合装置包含至少一个具有至少一个用于起始材料的进料路线和至少一个出口的环管反应器，其中环管反应器包含至少一个含有内冷却和混合元件并具有至少10kW/m3·K的基于体积计的热交换功率的反应区。
【IPC分类】C04B24-26, C08F2-06, B01J19-18, C08F290-06
【公开号】CN104837552
【申请号】CN201380064564
【发明人】C·施韦德, G·凯撒, A·布罗塔哈根, M·维尔
【申请人】建筑研究和技术有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年12月9日
【公告号】EP2742995A1, WO2014090743A1