如 在权利要求的定义内的在某些情况下将含有本质上将不存在的五价碳原子的结构应理解 为不在权利要求内。本文所公开的结构旨在仅包括"化学上可行的"结构和任何所列举的 化学上不可行的结构，例如在显示具有可变原子或基团的结构中，不旨在被公开或要求于 本文中。
[0033] 当取代基被指定为具有指定身份的原子"或键"时，构造在取代基是"一个键"时 是指与指定取代基紧紧相邻的基团彼此以化学上可行的键结构造直接连接。
[0034] 除非具体指示特定立体化学或同分异构形式，否则意指结构的所有手性、非对映 异构、外消旋形式。在若干情况下，虽然在具体要求的化合物之中描述了单个立体异构体， 但立体化学命名不暗示替代同分异构形式更不优选、不理想或未要求。本发明中所用的化 合物可包括如由描述显而易见的在任何或所有不对称原子处以任何程度的富集进行富集 或溶解的光学异构体。外消旋与非对映异构混合物两者以及单个光学异构体均可分离或合 成，使得实质上不含其对映异构或非对映异构搭配物，并且这些全部均在本发明范围内。
[0035] 如本文所用，术语"稳定化合物"和"稳定结构"意在指示化合物坚固得足以经受住 从反应混合物中分离至适用程度的纯度，并且配制成有效处理剂。本文仅涵盖稳定化合物。
[0036] 术语"有机基团"在用于本文中时是指能够键结至另一个原子的区段（portion) 或片段或部分（moiety)，其中所述基团是基于碳的。"基于碳"意味着基团的至少一部分 包含至少一个碳原子，其可共价键结至如本领域熟知的能够共价键结的其它原子，诸如氢、 氮、氧、卤素、硫、磷等。
[0037] 当提到例如"烷基"或"芳基"等基团而未对基团中原子的数目有任何限制时，应 了解权利要求关于烷基的尺寸是有界限的并且有限制的，这是根据定义；即，诸如烷基等基 团所具有的尺寸（碳原子的数目）是有限数目，其受一般技术人员关于如对于分子实体来 说合理的基团尺寸的理解的限制；并且是根据官能性，即诸如烷基等基团的尺寸受基团赋 予含所述基团的分子的功能性，诸如在水性或有机液体介质中的溶解性的限制。因此，叙述 "烷基"或其它化学基团或部分的权利要求是有界限的并且有界的。
[0038] 诸如本领域熟知的化学基团的标准缩写可用于本文中，并且在一般知识以内；例 如Me =甲基，Et =乙基，i-Pr =异丙基，Bu = 丁基，t-Bu =叔丁基，Ph =苯基，Bn =苯甲 基，Ac =乙酰基，Bz =苯甲酰等。
[0039] -般来说，"取代"是指如本文所定义的有机基团，其中所含的一个或多个与氢原 子的键结由一个或多个诸如但不限于以下的与非氢原子的键结置换：卤素（即F、Cl、Br以 及I);诸如以下的基团中的氧原子：羟基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氧代（羰基）基团、羧 基（包括幾酸、幾化物以及幾酸醋）；诸如以下的基团中的硫原子：硫醇基、烷基和芳基硫化 物基团、亚砜基团、砜基、磺酰基以及磺酰胺基团；诸如以下的基团中的氮原子：胺、羟胺、 腈、硝基、N-氧化物、酰肼、叠氮化物以及烯胺；以及各种其它基团中的其它杂原子。可键结 至取代碳（或其它）原子的取代基J的非限制性实例包括F、Cl、Br、I、Of、0C(0)N(IT )2、 CN、NO、N02、ONO2、置氣基、CF3、0CF3、W、0 (氧代）、S (硫幾基）、亚甲-氧基、亚乙-.氣基、 N(Rr )2、SR'、S0R'、S02R'、S02N(R，）2、S0 3R'、C(0)R，、C(0)C(0)R，X(O)CH2C(O)Rr、 C(S)R'、C(0)0R'、0C(0)R'、C(0)N(R' )2、0C(0)N(R' )2、C(S)N(R' )2、（CH2)0_2N(R'） C(0)R' '(CHUOT )N(R'）2、N(R' )N(R'）C(0)R'、N(R'）N(R'）C(0)0R'、N(R'） N(Rr )C0N(Rr )2>N(R, )S02Rr ,N(Rr )S02N(Rr )2>N(R, )C(0)0Rr ,N(Rr )C(0)Rr , N(Rr )C(S)Rr ,N(Rr )C(0)N(Rr )2>N(R, )C(S)N(Rr )2,N(C0R, )C0Rr ,N(0Rr )Rr , C( = NH)N(R' )2、C(0)N(0W 或C( = N〇W ，其中W可以是氢或基于碳的部分， 并且其中基于碳的部分本身可进一步取代；例如其中R'可以是氢、烷基、酰基、环烷基、芳 基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳基烷基，其中任何烷基、酰基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环 基、杂芳基或杂芳基烷基或R'均可独立地用J单取代或多取代；或其中键结至氮原子或相 邻氮原子的两个W基团可连同氮原子一起形成杂环基，其可用J单取代或独立地多取代。
[0040] 取代基团J可独立地是卤基、硝基、氰基、0R、殿2或1或者是C (0) OR、C (O)NR 2、 OC (0) OR、OC (0) NR2、N (R) C (0) OR、N (R) C (0)殿2或其硫代/硫羰基类似物。关于含有0的基 团的"其硫代/硫羰基类似物"意味着基团中的任何或所有〇原子均可由S原子置换；例如 对于基团C (0) 0R，"其硫代/硫羰基类似物"包括C⑶0R、C (0) SR以及C (S) SR ;例如对于基 团OC (0) NR2，"其硫代/硫羰基类似物"包括SC (0) NR2、OC (S) NR2以及SC (S) NR 2;等。
[0041] 当取代基是诸如F或Cl等单价取代基时，其通过单键键结至其欲取代的原子。当 取代基大于单价时，诸如〇,其为二价，其可通过超过一个键来键结至其欲取代的原子，即二 价取代基是通过双键键结；例如用0取代的C形成羰基C = 0,其还可以书写为"C0"、"C (0) " 或"C( = 0)"，其中C和0是双键键结的。当碳原子用双键氧（ = 0)基团取代的时，氧取代 基称为"氧代"基团。当诸如NR等二价取代基双键键结至碳原子时，所得C( = NR)基团称 为"亚氨基"。当诸如S形的二价取代基双键键结至碳原子时，所得C( = S)基团称为"硫 代羰基"或"硫羰基"。
[0042] 或者，诸如0或S等二价取代基可通过两个单键连接至两个不同碳原子。举例 来说，二价取代基〇可键结至两个相邻碳原子中的每一个以提供环氧基，或者〇可在相邻 或非相邻碳原子之间形成称为"氧基"的桥联醚基，例如桥联环己基的1，4_碳以形成 [2. 2. 1]-氧杂二环系统。另外，任何取代基均可通过诸如（CH2)n或（CR' 2)n等连接基键结 至碳或其它原子，其中η是1、2、3或更大，并且各R是独立选择的。
[0043] 烷基包括直链和具支链烷基以及具有1至约20个碳原子并且典型地1至12个碳 或1至8个碳原子的环烷基。直链烷基的实例包括具有1至8个碳原子的直链烷基，诸如甲 基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基以及正辛基。具支链烷基的实例包括但不 限于异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、异戊基以及2,2_二甲基丙基。如本文所用， 术语"涵盖"正烷基、异烷基和反异烷基以及其它具支链形式的烷基。代表性取代烷基可用 以上所列基团中的任一种取代一次或多次，例如氨基、羟基、氰基、羧基、硝基、硫代、烷氧基 以及卤素基团。
[0044] 环烷基是环状烷基，诸如但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基以及环 辛基。环烷基可具有3至约8-12个环成员，或者环碳原子的数目在3至4、5、6或7个范围 内。环烷基进一步包括多环环烷基，诸如但不限于降冰片基、金刚烷基、冰片基、莰烯基、异 莰烯基以及蒈烯基；以及稠环，诸如但不限于十氢萘基等。环烷基亦包括用如上文所定义的 直链或具支链烷基取代的环。代表性取代环烷基可以是单取代或取代超过一次，诸如但不 限于2, 2_、2, 3_、2,4_、2, 5-或2,6-双取代环己基或单取代、双取代或三取代降冰片基或环 庚基，其可用例如以下基团取代：氣基、羟基、氛基、幾基、硝基、硫代、烷氧基以及卤素。单独 或呈组合形式的术语"环烯基"表示环状烯基。
[0045] (环烷基）烷基（也表不为环烷基烷基）是如上文所定义烷基，其中烷基的氛或碳 键用如上文所定义的与环烷基的键结置换。
[0046] 术语"烷氧基"是指氧原子连接至如以上所定义的烷基，包括环烷基。直链烷氧基 的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。具支链烷氧基的 实例包括但不限于异丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、异己氧基等。环状烷氧基的实 例包括但不限于环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。烷氧基可包括键结至氧原子 的一至约12-20个碳原子，并且可进一步包括双键或三键，并且还可以包括杂原子。举例来 说，烯丙氧基是本文中的含义内的烷氧基。甲氧基乙氧基也是本文中的含义内的烷氧基，在 结构的两个相邻原子用其取代的背景下的亚甲基二氧基也是本文中的含义内的烷氧基。 [0047] 芳基是环中不含杂原子的环状芳香族烃。因此，芳基包括但不限于苯基、奧基、庚 间三稀并庚间三稀（heptalenyl)、联苯基、引达省基（indacenyl)、荷基、菲基、联三亚苯 基、芘基、并四苯基、窟基、联二亚苯基、蒽基以及萘基。芳基在基团的环部分中可含有约6 至约14个碳。芳基可以如上文所定义是未取代或取代的。代表性取代芳基可以是单取代 或取代超过一次，诸如但不限于2取代、3取代、4取代、5取代或6取代的苯基或2-8取代 的萘基，其可用诸如上文所列的那些碳或非碳基团取代。在本文中的含义内，芳基还可以具 有稠环，诸如稠合环烷基环。举例来说，四氢萘基环是本文中的含义内的芳基的一个实例。 因此，芳基环包括例如部分氢化的系统，其可未取代或取代，并且包括一个或多个用诸如烷 基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、环烷基烷基、环烷氧基烷基等基团取代的芳基环，并且还与 例如环烷基环稠合。
[0048] 术语"戊烯腈"在用于本文中时是指具有所有可能的立体化学的直链5碳不饱和 腈以及其混合物。因此，丁二烯（BD)氢氰化产生戊烯腈（PN)被理解为提供一种或多种戊 烯腈异构体，诸如顺式或反式2-戊烯腈、3-戊烯腈、4-戊烯腈或其混合物。BD的氢氰化还 可以产生不需要的副产物2-甲基-3- 丁烯腈（2M3BN)。2M3BN异构化为PN是指具支链不 饱和腈重排为直链不饱和腈。
[0049] 术语"配体"在用于本文中时是指可络合诸如镍等金属原子以提供金属-配体络 合物的中性含磷有机分子。在具有此类型的配体的镍络合物的情况下，如下文进一步描述， 镍可由四个磷原子络合以1^4型络合物），其中所述四个络合磷原子可由四个单齿配体分子 组成（因此各配体分子含有单个能络合金属的磷原子），或由两个二齿配体分子（因此各 配体分子含有两个各自能络合金属的磷原子）。在其它络合物中，尤其在庞大二齿配体情 况下，镍金属原子仅可接纳两个络合磷原子，但也许也能结合于另一种配体，诸如不饱和化 合物。因此，这些称为(特别针对镍）络合物的络合物包含由单个二齿配体分 子（或两个单齿配体分子）的两个磷原子配位且另外由包含诸如不饱和腈（例如3-戊烯 腈等）等不饱和化合物（含有π键）的另一种配体配位的中心镍原子。
[0050] 氢氰化催化剂的磷基配体
[0051] 镍金属与磷基配体的络合物，诸如镍与式（V):