催化Suzuki偶联反应的钯纳米催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种钮纳米催化剂的制备方法。
【背景技术】 阳002] Suzuki偶联反应是构建C-C键的重要反应之一，是制备各种有机化合物及中间体 的重要方法。近年来，Suzuki偶联反应成为构建联苯类化合物最为重要的手段之一。已广 泛应用于医药中间体、天然产物及液晶材料合成等各个领域。
[0003] 该反应受到广泛关注的原因在于：（1)反应条件溫和，可用水作溶剂或者共溶剂； (2) 对多种官能团具有较好的兼容性且位阻效应影响很小；（3)副产物棚酸类化合物易分 离除去且毒性小；(4)反应可应用于多种底物，适应范围广。 阳004] 在Suzuki反应中，催化剂起着至关重要的作用，Suzuki反应普遍使用的催化剂为 均相钮催化剂，均相催化剂具有分散性好、催化效率高、选择性好等突出优点，但是多数均 相催化剂是由常规化学法制备得到，而化学法还原制备的均相催化剂的过程对环境污染严 重，需添加毒性试剂，成本较高。
【发明内容】
[0005] 本发明是为了解决化学法还原制备的均相催化剂的过程需添加毒性试剂，污染环 境的技术问题，提供了一种催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂的制备方法。
[0006] 催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂的制备方法按照W下步骤进行：
[0007] 一、将北方树种的叶片粉碎为叶片粉末，将叶片粉末与水按照质量比为1: (10~ 50)的比例，在30~100°C水浴的条件下萃取5~60min，过滤，滤液为植物提取液；
[0008]二、将浓度为0. 05~0. 5mol/L的NazPdClA溶液与浓度为0. 06~0. 6mol/L的PVP 溶液按照体积比为1: (0. 5~5)的比例混合，得混合液，混合液中NazPdClA与PVP的摩尔比 为1: (0. 5~12);
[0009] =、在30~100°C水浴的条件下，将植物提取液滴加到混合液中，植物提取液与混 合液的体积比为（8~15) :40,揽拌反应化，冷却，即得催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化 剂。
[0010] 本发明方法使用生物法还原制钮纳米催化剂，避免了在制备过程中添加有毒化学 试剂对环境造成污染，制得的Pd纳米颗粒不易团聚，尺寸较小，且均匀分散，在催化Suz址i 偶联反应中表现出了较高的催化活性。
【附图说明】 W11]图1是实验一制备的钮纳米催化剂的X畑谱图；
[0012]图2是实验S中不同还原时间制备的钮纳米粒子UV-Vis谱图，图中1表示水的UV-vis谱图，2表示还原时间为Ih制备的钮纳米粒子UV-vis谱图，3表示还原时间为1.化 制备的钮纳米粒子UV-Vis谱图，4表示还原时间为化制备的钮纳米粒子UV-Vis谱图，5表 示浓度为0. 〇5mol/L的NazPdClA溶液UV-vis谱图； 阳01引 图3是实验四中钮纳米催化剂的TEM谱图。
【具体实施方式】
[0014] 本发明技术方案不局限于W下所列举【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】间的 任意组合。
【具体实施方式】 [0015] 一：本实施方式催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂的制备方法 按照W下步骤进行：
[0016] 一、将北方树种的叶片粉碎为叶片粉末，将叶片粉末与水按照质量比为1: (10~ 50)的比例，在30~100°C水浴的条件下萃取5~60min，过滤，滤液为植物提取液；
[0017]二、将浓度为 0. 05 ~0. 5mol/L的NazPdClA溶液与浓度为 0. 06 ~0. 6mol/L的PVP 溶液按照体积比为1: (0. 5~5)的比例混合，得混合液，混合液中NazPdClA与PVP的摩尔比 为 1: (0. 5 ~12);
[0018] =、在30~100°C水浴的条件下，将植物提取液滴加到混合液中，植物提取液与混 合液的体积比为（8~15) :40,揽拌反应化，冷却，即得催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化 剂。
【具体实施方式】 [0019] 二：本实施方式与一不同的是步骤一中所述北方树种 为杨树、柳树或下香树。其它与一相同。
【具体实施方式】 [0020] =:本实施方式与一或二之一不同的是步骤一中在 40~80°C下萃取15~50min。其它与一或二之一相同。
【具体实施方式】 [0021] 四：本实施方式与一至=之一不同的是步骤一中在 50°C下萃取30min。其它与一至立之一相同。
【具体实施方式】 [0022] 五：本实施方式与一至四之一不同的是步骤二将浓度 为0. 1~0. 4mol/L的NazPdClA溶液与浓度为0. 1~0. 5mol/L的PVP溶液按照体积比为 1:1~4的比例混合。其它与一至四之一相同。
【具体实施方式】 [0023] 六：本实施方式与一至五之一不同的是步骤二将浓度 为0. 2mol/L的NazPdClA溶液与浓度为0. 3mol/L的PVP溶液按照体积比为1:2的比例混 合。其它与一至五之一相同。
【具体实施方式】 [0024] 屯：本实施方式与一至六之一不同的是步骤二将浓度 为0. 3mol/L的NazPdClA溶液与浓度为0. 4mol/L的PVP溶液按照体积比为1:3的比例混 合。其它与一至六之一相同。
[00巧]【具体实施方式】八：本实施方式与【具体实施方式】一至屯之一不同的是步骤=植物提 取液与混合液的体积比为9~14:40。其它与【具体实施方式】一至屯之一相同。
[00%]
【具体实施方式】九：本实施方式与【具体实施方式】一至八之一不同的是步骤=植物提 取液与混合液的体积比为1:4。其它与【具体实施方式】一至八之一相同。
【具体实施方式】 [0027] 十：本实施方式与一至九之一不同的是步骤=植物提 取液与混合液的体积比为3:10。其它与一至九之一相同。
[0028] 采用下述实验验证本发明效果：
[0029]实验一：
[0030] 催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂的制备方法按照W下步骤进行：
[0031] 一、在磁力揽拌下，2g杨树叶粉末，加入100mL&0,在40°C水浴的条件下萃取 30min，过滤，滤液为植物提取液；
[0032] 二、将浓度为0.05mol/L的NazPdClA溶液与浓度为0.6mol/L的PVP溶液混合揽拌 30min，得混合液，混合液中NazPdClA与PVP的摩尔比为1:6 ;
[0033] =、在50°C水浴的条件下，将植物提取液滴加到40ml混合液中，揽拌反应化，冷 却，即得催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂，转移到50ml样品瓶中，置于暗处保存。
[0034]实验二：
[0035] 催化Suzuki偶联反应的钮纳米催化剂的制备方法按照W下步骤进行：
[0036] 一、在磁力揽拌下，2g杨树叶粉末，加入150ml&0,在50°C水浴的条件下萃取 40min，过滤，滤液为植物提取液；
[0037] 二、将