一种改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用_3

文档序号:9819626阅读:来源:国知局
8小时,再在280°C 赔烧6小时。所得催化剂记为C-2。
[0050] 催化剂评价试验在高压连续揽拌蓋反应器中进行,W液体石蜡为溶剂。取赔烧后 的催化剂20g于固定床反应器上还原,还原条件为:纯此,415°C,0.3MPa,3500h-i(V/V),恒溫 16小时。还原完毕后在氮气保护下将还原好的催化剂转移到装有500g液体石蜡的IL浆态床 揽拌蓋中,切换成合成气进行反应,反应条件为240°C,1.5MPa,40001T1 (V/V),800巧m,合成 气中出:C0摩尔比为1.6,反应结果见表2中。
[0化1]实施例3
[0052] -种改性丫-氧化侣载体的制备方法,在揽拌下,预先向沉淀蓋中加入1化底水,控 制反应蓋的溫度为55°C,W7.化/min流速加入浓度为21.6g/L( WAl3+计)的硝酸侣和浓度为 0.66g/L(WCe3+)的硝酸姉的混合溶液,同时并流W5. OL/min流速加入重量浓度为7 %的氨 水溶液,控制沉淀反应的pH值为7.0,沉淀反应共进行90分钟;沉淀反应结束后,继续累入质 量浓度为20 %的硝酸溶液,溶液的pH值到5.0时,停止加入;再缓慢滴入3.78kg错酸四正下 醋,然后升溫至90°C老化1小时;过滤,滤饼用去离子水洗涂,至滤液的电导率至20化s/cmW 下;洗涂合格的滤饼重新用去离子水成浆,浆液直接送入压力式喷雾干燥机,在热风入口溫 度为320°C,排风出口溫度为120°C条件下进行喷雾干燥成型。将喷雾干燥后的粉体在回转 害式赔烧炉中600°C赔烧4小时,最终得到Ce和化改性的丫 -Al2〇3,记为A-3。ICP分析改性载 体中,Ce重量含量为2.9%,Zr重量含量为3.5%,载体的织构性质见表1。
[0053] 称取上述Ce和化改性丫 -氧化侣载体100g,按最终催化剂钻含量25wt%和销含量 0.052wt%计,称取 165.4g Co(N〇3)2 ? 6出0和0.1411g(NH3)4Pt(N〇3)2溶解在 170g去离子水 中,按照两次真空浆态浸溃步骤制备催化剂,每次真空浆态浸溃时系统的压力维持在-0.080~-0.097MPa,每次浸溃干燥溫度为60~95°C,每次浸溃干燥时间为12小时,再在350 °C赔烧5小时。所得催化剂记为C-3。
[0054] 催化剂评价试验在高压连续揽拌蓋反应器中进行,W液体石蜡为溶剂。取赔烧后 的催化剂20g于固定床反应器上还原,还原条件为:纯此,380°C,0.5MPa,400〇r 1 (V/V),恒溫 24小时。还原完毕后在氮气保护下将还原好的催化剂转移到装有500g液体石蜡的IL浆态床 揽拌蓋中,切换成合成气进行反应,反应条件为220°C,2.5MPa,60001T1 (V/V),800巧m,合成 气中出:C0摩尔比为1.8,反应结果见表2中。
[0化5] 实施例4
[0056] -种改性丫-氧化侣载体的制备方法,在揽拌下,预先向沉淀蓋中加入lf5L底水,控 制反应蓋的溫度为45°C,Wl2L/min流速加入浓度为32.4g/L(WAl3+计)的硝酸侣和浓度为 1.32g/L( WY3+计)的硝酸锭混合溶液,同时并流W5. IL/min流速加入重量浓度为28%的氨 水溶液,控制沉淀反应的pH值为8.0,沉淀反应共进行50分钟;沉淀反应结束后,继续累入质 量浓度为20 %的硝酸溶液,溶液的pH值到4.0时,停止加入;再缓慢滴入4.09kg正娃酸乙醋 (TEOS)和2.32kg错酸四正下醋,然后升溫至80°C老化3小时;过滤,滤饼用去离子水洗涂,至 滤液的电导率至20化s/cmW下;洗涂合格的滤饼重新用去离子水成浆,浆液直接送入压力 式喷雾干燥机,在热风入口溫度为310°C,排风出口溫度为115°C条件下进行喷雾干燥成型。 将喷雾干燥后的粉体在回转害式赔烧炉中550°C赔烧5小时,最终得到Y、Si和Zr共同改性的 丫 -Al2〇3,记为A-4。ICP分析改性载体中,Y重量含量为4.0 %,Si重量含量1.5 %,Zr重量含量 为1.5%,载体的织构性质见表1。
[0化7]称取上述Y、Si和化改性丫 -氧化侣载体100g,按最终催化剂钻含量27.%和销 含量0.065wt%计,称取 197.2g Co(N〇3)2 ?細2〇和0.1762g(NH3)4Pt(N〇3)2溶解在 160g去离 子水中,按照两次真空浆态浸溃步骤制备催化剂,每次真空浆态浸溃时系统的压力维持在-0.085~-0.097MPa,每次浸溃干燥溫度为65~90°C,每次浸溃干燥时间为10小时,再在320 °C赔烧9小时。所得催化剂记为C-4。
[0058] 催化剂评价试验在高压连续揽拌蓋反应器中进行,W液体石蜡为溶剂。取赔烧后 的催化剂20g于固定床反应器上还原,还原条件为:纯此,425 °C,0.2MPa,500〇r 1 (V/V),恒溫 8小时。还原完毕后在氮气保护下将还原好的催化剂转移到装有500g液体石蜡的IL浆态床 揽拌蓋中,切换成合成气进行反应,反应条件为210°C,3.5MPa,30001T1 (V/V),800巧m,合成 气中出:C0摩尔比为2.0,反应结果见表2中。
[0059] 表1为改性丫-氧化侣载体的织构性质,表2为催化剂的费托合成反应结果及磨耗 损失率,磨耗损失率是通过筛选80~200目的新鲜催化剂,采用标准ASTM-D5757-00测定5小 时得到磨耗损失结果。
[0060] 表 1
[0063]
[0064] 实施例5
[0065] 本实施例的改性丫 -氧化侣载体的制备方法与实施例1类似,制得的氧化侣载体中 含有0.5wt %的Y和0.5wt %的Si,该改性丫 -氧化侣载体的比表面积为IOOmVg,孔体积 0.3cm3/g,孔径4~10皿的孔体积占总孔体积的60 %。
[0066] 实施例6
[0067] 本实施例的改性丫 -氧化侣载体的制备方法与实施例1类似,制得的氧化侣载体中 含有5wt %的Y和4wt %的Si,该改性丫 -氧化侣载体的比表面积为280mVg,孔体积0.6cmVg, 孔径4~IOnm的孔体积占总孔体积的80%。
[006引实施例7
[0069] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的酸性侣盐为硫酸侣。
[0070] 实施例8
[0071] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的酸性侣盐为氯化侣。
[0072] 实施例9
[0073] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的稀±金属盐为硝酸衫和 硝酸礼。
[0074] 实施例10
[0075] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的碱性溶液为氨氧化钢。
[0076] 实施例11
[0077] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的碱性溶液为氨氧化钟。 [007引实施例12
[0079] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的助剂元素的有机化合物 为正娃酸丙醋和四异丙醇错。
[0080] 实施例13
[0081] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的助剂元素的有机化合物 为铁酸四异丙醋。
[0082] 实施例14
[0083] 本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于,本实施中的酸性溶剂为醋酸溶液。
[0084] 实施例15
[0085] -种改性丫-氧化侣载体的制备
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