一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法_4

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TC赔烧比,得到催化剂前体; [00巧](3)还原。将催化剂前体在氨气气氛中425C下还原化,得到脱硫催化剂A1。
[0076] Al的化学组成为;氧化锋含量为31. 0重量%,氧化铅含量为14. 0重量%,氧化铅 含量为10.0重量%,高岭±含量为18.0重量%,SAPO-Il分子筛含量为7重量%,媒含量 为18. 0重量%,氧化铜含量为2. 0重量%。
[0077] 实施例2
[0078] 本实施例用于说明本发明的制备脱硫催化剂的方法。
[0079] 将4. 05kg的氧化锋粉末(北京化工厂出品,含干基4. Okg)、0. 90kg的氧化银粉 末(国药化学试剂公司,分析纯)和0. 794kg的六水硝酸饰(国药化学试剂公司,纯度大于 99. 0重量% )在7. Ikg的去离子水中混合,揽拌30分钟后得到含有氧化锋、氧化银和硝酸 饰的浆液;
[0080] 将3. 23kg的四氯化铅(北京化工厂,分析纯)缓慢加入到4. 4kg的浓度5重量% 的硝酸溶液中使pH = 2. 0,并缓慢揽拌避免氧化铅晶体析出,得到无色透明的铅溶胶;
[0081] 取I. 62kg的累巧± (齐鲁石化催化剂厂,含干基I. 30kg)加入去离子水I. 4kg混 合均匀后,加入90ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=2. 0,酸化比后升温至8(TC老化化, 得到含累巧±的混合物;再加入上述浆液、铅溶胶和0. 43kg的SAP0-31分子筛(含干基 0. 3kg,Si〇2:Al2〇3的摩尔比=0. 3 ;1) -起混合揽拌比得到载体浆液。
[0082] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂A2。
[0083] A2的化学组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化银含量为9. 0重量%,二氧化 铅含量为17. 0重量%,累巧±含量为13. 0重量%,SAP0-31分子筛含量为3.0重量%,媒 含量为15. 0重量%,氧化饰含量为3. 0重量%。
[0084] 实施例3
[0085] 本实施例用于说明本发明的制备脱硫催化剂的方法。
[0086] 将4. 86kg的氧化锋粉末、0. 6kg的氧化錬和400g的氧化铜(国药化学试剂公司, 分析纯)在5kg的去离子水中混合,揽拌30分钟后得到含有氧化锋、氧化錬和氧化铜的浆 液;
[0087] 将1. 03kg的娃藻± (催化剂南京分公司,含干基1. OOkg,)在3. Okg的水中混合 均匀后,加入170g的浓硝酸揽拌使抑=2. 0,并升温至6(TC W上酸化比得到处理后的娃 藻± ;
[0088] 将2. Okg的水合氧化铅(催化剂南京分公司,含干基1.化g)和8. Okg的去离子水 在揽拌下混合均匀后,加入170g的浓硝酸揽拌使抑=1.8并升温至6(TC W上酸化比。待 温度降低到4(TC W下时,加入上述浆液、处理后的娃藻±和0. 6kg的SAP0-34(上海申昼环 保新材料有限公司,含干基0.化g,Si〇2:Al2〇3的摩尔比=0. 25:1)混合后揽拌比后得到载 体浆液。
[0089] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂A3。
[0090] A3的化学组成为;氧化锋含量为48. 0重量%,氧化錬含量为6. 0重量%,氧化铅 含量为15. 0重量%,娃藻±含量为10. 0重量%,SAP0-34分子筛含量为5. 0重量%,媒含 量为12. 0重量%。氧化铜含量为4. 0重量%。
[00川 实施例4
[0092] 本实施例用于说明本发明的制备脱硫催化剂的方法。
[0093] 将3. 84kg的氧化锋粉末(北京化工厂,含干基3. 8kg)、0. 90kg的氧化铅粉末和 0. 682kg的硝酸铜(国药化学试剂公司,纯度大于99. 0重量% )在8. 3kg的去离子水中混 合,揽拌30分钟后得到氧化锋、氧化铅和硝酸铜的浆液;
[0094] 将4. 36kg的四氯化铁(北京化工厂,分析纯)缓慢加入到5. 76kg的去离子水中, 并缓慢揽拌避免氧化铁晶体析出,得到淡黄色透明的铁溶胶,pH = 1. 0 ;
[0095] 取1. 85kg的累巧± (齐鲁石化催化剂厂,含干基1. 50kg),加入去离子水2. 5kg混 合均匀后,加入75ml的30重量%的盐酸揽拌,酸化Ih后升温至8(TC老化化,得到含累巧 ±的混合物;再加入上述浆液、铁溶胶和0. 42kgSAP0-5分子筛(上海申昼环保新材料有限 公司,含干基0. 3kg,Si〇2:Al2〇3的摩尔比=0. 15:1) -起混合后揽拌比得到载体浆液。
[0096] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂A4。
[0097] A4的化学组成为;氧化锋含量为38. 0重量%,氧化铅含量为9. 0重量%,二氧化 铁含量为18. 0重量%,累巧±含量为15. 0重量%,媒含量为14. 0重量%,氧化铜含量为 3. 0重量%,SAP0-5分子筛含量为3. 0重量%。
[009引 对比例1
[0099] 将3. 14kg的氧化锋和430g的碳酸铜在8. 5kg的水中混合揽拌均匀,得到含有氧 化锋和氧化铜的浆液;
[0100] 将2. 16kg的高岭± (催化剂齐鲁分公司,含干基1. 8kg)、3. 19kg的拟薄水铅石 (催化剂南京分公司,含干基2. 40kg)和15. Okg的去离子水在揽拌下混合均匀,加入500g 的浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化比。待温度降低到4(TC W下时,加 入上述混合浆液W及1. Okg的SAPO-Il (上海申昼环保新材料有限公司,含干基0. 70kg, Si〇2:Al2〇3的摩尔比=1 ;1),混合后揽拌比后得到载体浆液;
[0101] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂Bl。
[0102] Bl的化学组成为;氧化锋含量为31. 0重量%,氧化铅含量为24. 0重量%,高岭± 含量为18. 0重量%,SAPO-11分子筛含量为7重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量 为2. 0重量%。
[0103] 对比例2
[0104] 将3. 14kg的氧化锋和1. 45kg的氧化铅在8. 5kg的水中混合揽拌均匀,得到含有 氧化锋和氧化铅的浆液;
[0105] 将2. 16kg的高岭± (催化剂齐鲁分公司,含干基1. 8kg)、1. 60kg的拟薄水铅石 (催化剂南京分公司,含干基1. 20kg)和7. 5kg的去离子水在揽拌下混合均匀,加入250g的 浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化比。待温度降低到4(TC W下时,加入上述 混合浆液W及1. Okg的SAPO-Il (上海申昼环保新材料有限公司,含干基0. 70kg,Si〇2:Al2〇3 的摩尔比=I ; I),混合后揽拌Ih后得到载体浆液;
[0106] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂B2。
[0107] B2的化学组成为;氧化锋含量为31.0重量%,氧化铅含量为14.0重量%,氧化铅 含量为12. 0重量%,高岭±含量为18. 0重量%,SAPO-Il分子筛含量为7重量%,媒含量 为18. 0重量%。
[010引 对比例3
[0109] 将3. 14kg的氧化锋、1. 45kg的氧化铅和430g的碳酸铜在8. 5kg的水中混合揽拌 均匀,得到含有氧化锋、氧化铅和氧化铜的浆液;
[0110] 将2. 16kg的高岭± (催化剂齐鲁分公司,含干基1. 8kg)、2. 2化g的拟薄水铅石 (催化剂南京分公司,含干基1. 70kg)和10.0 kg的去离子水在揽拌下混合均匀,加入340g 的浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化比。待温度降低到4(TC W下时,加入上 述混合浆液,混合后揽拌Ih后得到载体浆液;
[0111] 参照实施例1的方法进行载体浆液的喷雾干燥成型并引入活性组分媒,还原后得 到脱硫催化剂B3。
[0112] B3的化学组成为;氧化锋含量为31. 0重量%,氧化铅含量为14. 0重量%,氧化铅 含量为17. 0重量%,高岭±含量为18. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为2. 0 重量%。
[011引 实施例5
[0114] 耐磨损强度评价。对脱硫催化剂A1-A4和B1-B3进行耐磨损强度测试。采用直管 磨损法,方法参考《石油化工分析方法巧IP巧实验方法》中RIPP29-90,结果见表1。测试 得到的数值越小,表明耐磨损强度越高。表1中磨损指数对应的是在一定条件下磨损时细 粉生成的百分数。
[0115] 为了能够更好代表吸附剂在工业应用过程中的活性,对硫化处理后吸附剂也进行 强度分析,具体处理方法
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