贵金属加氢催化剂的制备方法、贵金属加氢催化剂及应用_2

文档序号:9934127阅读:来源:国知局
r>[0025] 所述的润滑油基础油的制备方法中,所述含蜡烃原料硫含量不大于50 ii g/g ;氮 含量不大于50 y g/g。
[0026] 而且,本发明还提供一种上述的贵金属加氢催化剂的制备方法所制备的贵金属加 氢催化剂在润滑油基础油制备中的应用。
[0027] 本发明的贵金属加氢催化剂及其制备方法,其贵金属组分在催化剂颗粒内部呈梯 度增加分布,该种催化剂相对于现有技术来说,催化剂加氢活性好、稳定性高,尤其在生产 润滑油基础油领域效果更佳显著,催化剂的加氢异构性能优异,芳烃饱和性能强,生产的润 滑油基础油粘度指数高、倾点低、基础油收率高,同时贵金属组分在催化剂中特殊梯度分 布,使催化剂的负载量降低下来,节约了催化剂的制备成本。并且,制备过程操作简单的优 点,应用前景广阔。
【附图说明】
[0028] 图1为本发明中催化剂颗粒从中心到表面贵金属分布图;
[0029] 图2为本发明中催化剂颗粒从中心到表面贵金属分布图。
【具体实施方式】
[0030] 本发明提供一种贵金属加氢催化剂的制备方法,包括:
[0031] 步骤1 :将十元环结构分子筛及/或无机多孔材料制备成载体,所述十元环结构 分子筛选自 ZSM-5、SAP0-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23 中的一种或几 种,所述载体中含无机多孔材料的质量分数为10~90 ? % ;含分子筛的质量分数为5~ 80? %;
[0032] 步骤2 :将贵金属Pt、Pd、Ru、Rh、Re和Ir化合物中一种或几种与去离子水或酸溶 液配成贵金属浸渍溶液,所述贵金属浸渍溶液的浓度为0. 1~5. 0 ? %,采用等体积浸渍方 法制备加氢催化剂,所述加氢催化剂中含有贵金属质量分数为〇. 05~2. Oco % ;
[0033] 步骤3 :用去离子水配制有浓度梯度的贵金属浸渍溶液,所述有浓度梯度的贵金 属浸渍溶液的浓度梯度范围为〇. 05~5. 0 co %,在载体浸渍过程中,按照浸渍溶液浓度由 低到高顺序浸渍到载体上,或配制低浓度的贵金属浸渍溶液,在浸渍过程中,逐步提高含 有贵金属浸渍溶液的浓度,浸渍到载体上,所述低浓度的贵金属浸渍溶液的低浓度范围为 0. 05~0. 5 ? %,逐步提高含有贵金属浸渍溶液的浓度至2. 0~5. 0 ? %,均化10分钟~3 小时,然后在90~140°C干燥3~10小时,在450~600°C焙烧3~10小时。
[0034] 其中,所述无机材料选自 A1203、Si02、Al203-Si0 2、Ti02、Al203-Ti02、Zr0 2S Al203-Zr02中的一种或几种。
[0035] 其中,所述贵金属选自Pt、Pd、Ru和Re化合物中一种或两种,贵金属占催化剂中含 量优选质量分数为〇. 1~1. 〇 ? %。
[0036] 其中,所述步骤2中,制备的加氢催化剂中贵金属质量分数优选0. 2~0. 6? %。
[0037] 其中,所述步骤3中,制备的催化剂颗粒中贵金属组分的浓度从颗粒中心到外表 面逐渐增加,以催化剂的颗粒横截面的外接圆圆心为起点,外接圆半径为R,在颗粒的外接 圆圆心处与外接圆表面处金属含量比为0. 1~0. 6,0. 5R处与外表面处金属含量之比为 0. 4 ~0. 8。
[0038] 其中,步骤3中,逐步提高含有贵金属浸渍溶液的浓度的步骤为:在浸渍过程中, 将比低浓度的贵金属浸渍溶液浓度高的浸渍溶液匀速滴加到所述低浓度的贵金属浸渍溶 液中。
[0039] 其中,贵金属加氢催化剂中贵金属组分的浓度从颗粒中心到外表面逐渐增加,以 催化剂的颗粒横截面的外接圆圆心为起点,外接圆半径为R,在颗粒的外接圆圆心处与外接 圆表面处金属含量比为0. 1~0. 6,0. 5R处与外表面处金属含量之比为0. 4~0. 8。
[0040] 其中,所述贵金属选自Pt、Pd、Ru和Re化合物中一种或两种,所述贵金属占催化剂 中含量优选质量分数为〇. 05~2. 0 〇 %。
[0041] 其中,所述贵金属占催化剂中含量的质量分数为0. 1~1. 0?%,较佳为0. 2~ 0? 6? %〇
[0042] 本发明还提供一种润滑油基础油的制备方法,采用上述方法所制备的贵金属加氢 催化剂作为催化剂。
[0043] 所述的润滑油基础油的制备方法中,在氢气气氛下,将含蜡烃原料与所述贵金属 加氢催化剂在催化剂床层中接触,流出产品得到低倾点、高粘度指数、高收率的润滑油基础 油。
[0044] 所述的润滑油基础油的制备方法中,所述含蜡烃原料选自沸点高于350°C的加氢 裂化尾油、或加氢处理后的减压馏分油、或蜡膏、或软膏。
[0045] 所述的润滑油基础油的制备方法中,所述含蜡烃原料硫含量不大于100 y g/g ;氮 含量不大于1〇〇 y g/g。
[0046] 所述的润滑油基础油的制备方法中,所述含蜡烃原料硫含量不大于50 ii g/g ;氮 含量不大于50 y g/g。
[0047] 而且,本发明还提供一种上述的贵金属加氢催化剂的制备方法所制备的贵金属加 氢催化剂在润滑油基础油制备中的应用。
[0048] 具体而言,本发明的贵金属加氢催化剂的制备过程包括:
[0049] 步骤1 :将十元环结构分子筛和/或无机多孔材料制备成载体,所述十元环结构分 子筛选自EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23中的一种或几种,所述载体中含无 机多孔材料的质量分数为10~90〇 % ;含分子筛的质量分数为5~80〇 % ;
[0050] 步骤2 :将贵金属Pt、Pd、Ru、Rh、Re和Ir化合物中一种或几种与去离子水或酸溶 液配成贵金属浸渍溶液,所述贵金属浸渍溶液的浓度为0. 1~5. 0 ? %,采用等体积浸渍方 法制备加氢催化剂,所述加氢催化剂中含有贵金属质量分数为〇. 05~2. Oco % ;
[0051] 步骤3 :用去离子水配制有浓度梯度的贵金属浸渍溶液,所述有浓度梯度的贵金 属浸渍溶液的浓度梯度范围为〇. 05~5. 0 co %,在载体浸渍过程中,按照浸渍溶液浓度由 低到高顺序浸渍到载体上,或配制低浓度的贵金属浸渍溶液,在浸渍过程中,逐步提高含 有贵金属浸渍溶液的浓度,浸渍到载体上,所述低浓度的贵金属浸渍溶液的低浓度范围为 0. 05~0. 5%,逐步提高含有贵金属浸渍溶液的浓度至2. 0~5. 0 ? %,均化10分钟~3小 时,然后在90~140°C干燥3~10小时,在450~600°C焙烧3~10小时,其中逐步提高 含有贵金属浸渍溶液的浓度的步骤为:在浸渍过程中,将比低浓度的贵金属浸渍溶液浓度 高的浸渍溶液匀速滴加到所述低浓度的贵金属浸渍溶液中。
[0052] 催化剂制备过程中无机材料选自 A1203、Si02、Al203-Si0 2、Ti02、Al203-Ti02、Zr0 2S Al203-Zr02中的一种或几种。
[0053] 在制备的催化剂颗粒中贵金属组分的浓度从颗粒中心到外表面逐渐增加,以催化 剂的颗粒横截面的外接圆圆心为起点,外接圆半径为R,在颗粒的外接圆圆心处与外接圆表 面处金属含量比为〇. 1~〇. 6,0. 5R处与外表面处金属含量之比为0. 4~0. 8。
[0054] 在制备贵金属加氢催化剂过程中,本发明中所选的贵金属为Pt、Pd、Ru、Rh、Re和 Ir中的一种或几种贵金属化合物,优选Pt、Pd、Ru和Re化合物中一种或两种,所述贵金属 占催化剂中含量的质量分数优选为〇. 1~1. 〇 ? %,更佳优选为〇. 2~0. 6 ? %。
[0055] 本发明制备的
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