专利名称：一种加氢脱硫催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明一种加氢脱硫催化剂及其制备方法属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于苯加氢的低温加氢脱硫催化剂及其制备方法。
背景技术：
目前国外对轻苯脱硫主要用催化加氢法，包括低温加氢(320°C 380°C，3. 5 4. OMpa)和高温加氢(600°C 630°C, 5. 4 5. 5Mpa)。催化剂体系主要有Ni-Mo和Co-Mo, 如CNl 100004、CN1210759等专利。上述催化剂的主要缺点是反应温度和压力较高；对芳烃 (苯及甲苯)饱和选择性较强，往往生成环己烷等非芳烃物质。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足之处提供一种加氢脱硫催化剂及其制备方法，以镍、钼、钴、钯、铈、镧氧化物至少2种为活性组分；磷、钾、钨、镁氧化物至少1种为助剂，并提供了该催化剂的制备方法。本发明一种加氢脱硫催化剂及其制备方法是采取以下技术方案实现
本发明一种加氢脱硫催化剂，其特征在于所述催化剂是以镍、钼、钴、钛、钯、镧等氧化物至少2种为活性组分，添加磷、钾、铈、钨、镁等氧化物至少1种作为助剂。其中活性组分质量百分含量为10 20%，助剂组分质量百分含量为1 5%，余量为载体。所述的载体选用氧化铝或氧化钛。加氢脱硫催化剂制备方法，具体步骤为
1、称取镍、钼、钴、铈、钯、镧化合物至少2种，溶解在去离子水中制成盐溶液，备用；再称取磷、钾、钨、镁化合物至少1种，溶解在去离子水中制成化合物溶液，备用；称取载体氧化铝或氧化钛备用；
2、将载体浸渍在步骤(1)中制备化合物溶液里，将浸渍过的载体放在鼓风干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干时间4 10h，烘干后放在烧结炉中在500 650°C下焙烧4 IOh ；
3、后再浸渍在步骤(1)中制备盐溶液中，取出放在鼓风干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干时间4 10h，烘干后放在烧结炉中在500 650°C下焙烧4 10h，自然冷却后制得加氢脱硫催化剂。所述镍、钼、钴、钯、镧、钾、铈、钨、镁选用其盐类或其化合物，所述磷选用磷化合物。所述磷化合物选用磷酸，磷酸氢二铵或磷酸铵中的1种或几种。所述镍化合物选用硝酸镍；钼化合物选用钼酸铵；钴化合物选用硝酸钴；钯化合物选用氯化钯；钾化合物选用硝酸钾；铈化合物选用硝酸铈；钨化合物选用偏钨酸铵；镁化合物选用硝酸镁；镧化合物选用硝酸镧；磷化合物选用磷酸、磷酸氢二铵、磷酸铵中的1种或几种。
本发明加氢脱硫催化剂加氢脱硫测试条件反应温度150 350°C，氢分压1. 5 3. 5Mpa，体积空速0. ItT1 51Γ1，氢油体积比200:1 1000:1。本发明加氢脱硫催化剂是一种轻苯加氢脱硫催化剂，是专门为低温法加氢精制设计的，采用高比表面、高热稳定性的氧化铝或氧化钛作为催化剂的载体，可使催化剂在较低的起始反应温度下及氢分压下对轻苯中含量较高的噻吩和二硫化碳进行深度加氢脱硫，降低了能耗；同时该催化剂的芳烃(苯及甲苯)饱和选择性较弱，生成的环己烷量较低。反应液中噻吩含量< 50ppm ；环己烷生成量< 1%。本发明提供了一种加氢脱硫催化剂，在较低的压力和温度下能保持良好的加氢脱硫性，降低了成本，对芳烃的饱和选择性较弱。
具体实施例方式实施例1
分别称取61. 8g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 58. 2gCo (NO3)2 · 6H20溶解在去离子水中制的盐溶液，再称取44. 56g氧化铝浸渍在盐溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙烧10h，自然冷却。 再称取11. 2gKN03, 24. 4gH3P04溶于去离子水中制的化合物溶液，将冷却好的催化剂浸渍在化合物溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙烧10h，自然冷却，得到目标催化剂。其中活性组分质量百分含量为10%，助剂质量百分含量为1%。实施例2
分别称取 69. 3gNi (NO3) 2 · 6H20，68. 8g (NH4) 6Mo7024 · 4H20，20. IgCe (NO3) 26H20 溶解在去离子水中制的盐溶液，再称取45. 13g氧化钛浸渍在盐溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙烧4h，自然冷却。再称取71. 2g (NH4)ltlW12O41 ·χΗ20溶于去离子水中制的化合物溶液，将冷却好的催化剂浸渍在化合物溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙烧4h，自然冷却，得到目标催化剂。其中活性组分质量百分含量为20%，助剂质量百分含量为5%。实施例3
分别称取53. 7g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 4. 2gPdCl2溶于去离子水中制的盐溶液，再称取 4.31g氧化铝浸渍在盐溶液中，120°C下烘证，在500°C下焙烧10h，自然冷却在。再称取 6. 3gMg (NO3) 26H20, 36. 2g (NH4) 10ff12041 · xH20溶于去离子水中制的化合物溶液，将冷却好的催化剂浸渍在化合物溶液中，120°C下烘证，在500°C下焙烧10h，自然冷却取，得到目标催化剂。其中活性组分质量百分含量为10%，助剂质量百分含量为5%。实施例4
分别称取 3. 15gPdCl2，51. 8g (NH4)6Mo7O24 · 4Η20，55· 2gNi (NO3)2 · 6H20 溶于去离子水中制的盐溶液，再称取43. Ig氧化钛浸渍在溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙烧6h，自然冷却。再称取53g(NH4)ltlW12O41 · XH2O溶于去离子水中制的化合物溶液，将冷却好的催化剂浸渍在化合物溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙烧他，自然冷却，得到目标催化剂。其中活性组分质量百分含量为15%，助剂质量百分含量为2. 5%。催化剂加氢活性测试实例
权利要求
1.一种加氢脱硫催化剂，其特征在于所述催化剂是以镍、钼、钴、铈、钯、镧金属氧化物至少2种为活性组分，添加磷、钾、钨、镁氧化物至少1种为助剂，余量为载体。
2.根据权利要求1所述的一种加氢脱硫催化剂，其特征在于所述的组分中，以催化剂质量为基准，活性组分氧化物百分质量为10 20%，助剂氧化物质量百分含量为1 5%，余量为载体。
3.根据权利要求1所述的一种加氢脱硫催化剂，其特征在于所述的载体选用氧化铝或氧化钛。
4.权利要求1所述的一种加氢脱硫催化剂制备方法，具体步骤为(1)称取镍、钼、钴、铈、钯、镧化合物至少2种，溶解在去离子水中制成盐溶液，备用；再称取磷、钾、钨、镁化合物至少1种，溶解在去离子水中制成化合物溶液，备用；称取载体氧化铝或氧化钛备用；(2)将载体浸渍在步骤(1)中制备化合物溶液里，将浸渍过的载体放在鼓风干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干时间4 10h，烘干后放在马弗炉中500 650°C下焙烧4 10h， 自然冷却；(3)后再浸渍在步骤(1)中制备盐溶液中，取出放在鼓风干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干时间4 10h，烘干后放在马弗炉中500 650°C下焙烧4 10h，冷却后得到加氢脱硫催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种加氢脱硫催化剂制备方法，其特征在于所述镍、钼、钴、 钯、镧、钾、铈、钨、镁选用其盐类或其化合物，所述磷选用磷化合物。
6.根据权利要求4所述的一种加氢脱硫催化剂制备方法，其特征在于所述磷化合物选用磷酸，磷酸氢二铵或磷酸铵中的1种或几种。
7.根据权利要求4或6所述的一种加氢脱硫催化剂制备方法，其特征在于所述镍化合物选用硝酸镍；所述钼化合物选用钼酸铵；所述钴化合物选用硝酸钴；所述钯化合物选用氯化钯；所述钾化合物选用硝酸钾；所述铈化合物选用硝酸铈；所述钨化合物选用偏钨酸铵；所述镁化合物选用硝酸镁；所述镧化合物选用硝酸镧；所述磷化合物选用磷酸、磷酸氢二铵、磷酸铵中的1种或几种。
全文摘要
本发明一种加氢脱硫催化剂及其制备方法属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于苯加氢的低温加氢脱硫催化剂及其制备方法。所述催化剂是以镍、钼、钴、铈、钯、镧金属氧化物至少2种为活性组分，添加磷、钾、钨、镁氧化物至少1种为助剂，余量为载体。所述的组分中，以催化剂质量为基准，活性组分氧化物百分质量为10～20%，助剂氧化物质量百分含量为1～5%，余量为载体。所述的载体选用氧化铝或氧化钛。本发明提供了一种加氢脱硫催化剂，在较低的压力和温度下能保持良好的加氢脱硫性，降低了成本，对芳烃的饱和选择性较弱。
文档编号C10G45/10GK102423713SQ20111029258
公开日2012年4月25日 申请日期2011年9月30日 优先权日2011年9月30日
发明者刘小峰, 刘爱林, 祝社民 申请人:南京工业大学