本发明涉及化学品合成领域，具体地，涉及一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法以及一种基础油的制备方法，更具体地，涉及一种直接利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的制备pao20基础油的方法。
技术背景
从原油中提炼出的基础油包含大量的化学物质。这些混合物中的大部分是芳烃化合物和石蜡烃碳化合物(润滑油中粘度随温度急变的成分)结构,这些物质降低了基础油的性质，而且其中的多环芳烃是致癌物质，并且对环境有害。
而全合成pao基础油具有杰出的氧化稳定性，因为他们是完全的异构石蜡，而且没有芳族化合物和石蜡烃碳化合物(润滑油中粘度随温度急变的组分)结构。由于pao具有优秀的氧化性及热稳定性，它被广泛的应用于精细工业品制造的领域。
在工业方面，pao根据润滑容器的使用寿命，延长了换油周期，因此，减少了停工的损失，此外，pao在非常低的温度下仍能保持良好的流动性，所以pao引擎润滑油具有良好的冷启动性能。使用以pao为基础油的润滑油，引擎能快速启动，润滑油能够在瞬间到位等等有点。
而pao基础油往往通过长碳链α烯烃作为原料聚合反应而成，在目前工业生产中，通过生物法制备长碳链α烯烃过程中，往往将蒸馏后的残留物收集后进行焚烧处理，浪费资源，增加成本。
技术实现要素：
本发明旨在克服上述缺陷，回收使用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏的残留物，来进行pao基础油的制备。
本发明提供了一种直接利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，其特征在于：于蒸馏残留物中加入长碳链α烯烃，在催化剂的作用下，发生聚合反应获得pao基础油；
其中，上述长碳链α烯烃的添加量为原料总质量的5-30％。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述长碳链α烯烃为碳原子大于8的α烯烃。优选如c8-12的烯烃，最优选为1-癸烯。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述长碳链α烯烃为纯度大于90％的α烯烃。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述催化剂的使用量为长碳链α烯的总质量的2-10％。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述蒸馏残留物包含有如下质量百分比的组分中的一种或几种：
1-癸烯及其同分异构体1-20％；
正癸醚及其同分异构体30-60％；
正癸醇及其同分异构体30-60％。
如权利要求1-5任一上述的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，其特征在于，具体工艺方法如下所示：
将蒸馏残留物投入聚合釜，加入长碳链α烯与其混合均匀后，添加入催化剂，于20℃-160℃的反应温度下，聚合反应1-5个小时，得到中低粘度粗产品；
上述中低粘度粗产品经后处理和催化氢化反应获得目标中低粘度pao基础油。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述催化剂为三氯化铝和/或其改性后的化合物。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述催化剂为溶液形式；
上述催化剂的质量浓度>50％；
其中，上述催化剂分散或溶解于烃溶剂中；
上述烃溶剂选自沸点大于60℃的脂肪烃或芳香烃。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述后处理为：中粘度粗产品经过滤去除固体杂质，经碱洗，中和反应体系的ph为中性后，通过减压蒸馏的方式分离得到减压蒸馏产品。
进一步地，本发明提供的一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的方法，还具有这样的特点：即、上述催化氢化的过程为：减压蒸馏产品经与氢气混合加压，直接进入装有加氢催化剂的装置，进料温度140-280℃、氢气分压15-18mpa，体积空速约0.5-1h-1、氢油体积比400-800:1，经加氢催化除杂得到目标基础油。
本发明的作用和效果：
本发明提供了直接利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物制备pao中粘度基础油的方法。
在生物法制备长碳链α烯烃的过程中，在其完成了成烯反应后，在后处理的阶段往往通过分馏、精馏或蒸馏的方式来提取高纯度的长碳链α烯烃产物，在此过程中，前馏分和蒸馏后的残留物往往会通过焚烧、生物化学降解等处理的方式进行消除。一方面成本高，另一方面还造成大量的物料和能效的浪费。通过研究发现，通过生物法制备长碳链α烯烃的残留物往往富含α烯烃、醚、醇等物质。故而，在本发明中，选用该残留物作为引发剂来进行pao的制备。
通过实验发现，当选用此类残留物制备pao时，一方面能使残留物被重新利用起来，既经济又环保，通过本发明的方法制备的pao，根据残留物使用量的不同，其成本较同等pao基础油降低了40-60％不等。
此外，在本发明的方法中还发现，由于醚和醇均具有与长碳链α烯烃相近的母体结构，且长碳链α烯烃也源于相同的反应条件，在其制备pao的过程中，物质之间的相溶性更佳，反应更为稳定安全，且基于该方法获得的pao的分子结构较传统醚醇催化获得产物，结构更为流顺。
另外，在本发明中，将残留物经过调配后再用于聚合，可得到在粘度及粘度指数性能优良的产品。
此外，在本发明的优选方案中，1-癸烯优选用纯度>90％的1-癸烯,由于高纯度的1-癸烯分子结构流顺，支链产物较少，在本发明的低温低压反应条件下，其聚合反应后，所生成的poa产品粘度易控，稳定性好，润滑性能极佳，如实施例中所涉及的多款油品均可作为高档润滑油来使用。如选用纯度不高，分支较多的癸烯作为原料的情况下，由于支链烯烃的存在，在聚合的过程中，容易发生同分异构结构的单体之间无序聚合的问题，其所产生的聚合物，往往结构混乱，从而影响反应过程中，对粘度，闪点，倾点的控制，进而会导致产品润滑性能降低。
具体实施方式
下述实施例均选用生物法制备长碳链α烯烃过程中的蒸馏残留物：其主要成分为癸烯低于20％、正癸醇30-60％、正癸醚30-60％及它们的同分异构体。
实施例1
将300g1-癸烯、5000g蒸馏残留物(含有癸烯及其同分异构体15％、正癸醇及其同分异构体40％、正癸醚及其同分异构体40％)投入反应釜中，搅拌混合均匀，加入150g三氯化铝，调节釜内反应温度为60℃；发生聚合反应，反应时间3h，得到中粘度粗产品。
经过滤去除部分催化剂，经过60％的氢氧化钠水溶液碱洗，中和三氯化铝至溶液ph为中性，剩余进入旋转蒸发器进行减压蒸馏。
将减压蒸馏产品经加压与氢气混合，直接进入装有加氢催化剂的装置，进料温度160℃、氢气分压15mpa，体积空速约0.5h-1、氢油体积比500:1，经加氢催化除杂得到新的pao20-25基础油，收率91％。
实施例2
将800g1-癸烯、5000g蒸馏残留物(含有癸烯及其同分异构体12％、正癸醇及其同分异构体35％、正癸醚及其同分异构体55％)投入反应釜中，搅拌混合均匀，加入200g三氯化铝，调节釜内反应温度为150℃；发生聚合反应，反应时间1h，得到中粘度粗产品。
经过滤去除部分催化剂，经过40％的氢氧化钠水溶液碱洗，中和三氯化铝至溶液ph为中性，剩余进入旋转蒸发器进行减压蒸馏。
将减压蒸馏产品经加压与氢气混合，直接进入装有加氢催化剂的装置，进料温度180℃、氢气分压18mpa，体积空速约0.5h-1、氢油体积比600:1，经加氢催化除杂得到新的pao20-25基础油，收率81％。
实施例3
将1000g1-癸烯、5000g蒸馏残留物(含有癸烯及其同分异构体5％、正癸醇及其同分异构体45％、正癸醚及其同分异构体60％)投入反应釜中，搅拌混合均匀，加入400g三氯化铝，调节釜内反应温度为20℃；发生聚合反应，反应时间5h，得到中粘度粗产品。
经过滤去除部分催化剂，经过氢氧化钠碱洗，中和三氯化铝至溶液ph为中性，剩余进入旋转蒸发器进行减压蒸馏。
将减压蒸馏产品经加压与氢气混合，直接进入装有加氢催化剂的装置，进料温度260℃、氢气分压18mpa，体积空速约0.5h-1、氢油体积比800:1，经加氢催化除杂得到新的pao20-30基础油，收率75％。
实施例4
将1500g1-癸烯、5000g蒸馏残留物(含有癸烯及其同分异构体5％、正癸醇及其同分异构体45％、正癸醚及其同分异构体60％)投入反应釜中，搅拌混合均匀，加入500g三氯化铝，调节釜内反应温度为40℃；发生聚合反应，反应时间4h，得到中粘度粗产品。
经过滤去除部分催化剂，经过氢氧化钠碱洗，中和三氯化铝至溶液ph为中性，剩余进入旋转蒸发器进行减压蒸馏。
将减压蒸馏产品经加压与氢气混合，直接进入装有加氢催化剂的装置，进料温度120℃、氢气分压18mpa，体积空速约0.5h-1、氢油体积比600:1，经加氢催化除杂得到新的pao30基础油，收率82％。