润滑油基础油和其制造方法、电绝缘油的制作方法_2

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测定的密度。
[0050] 接着,对本实施方式的润滑油基础油的制造方法进行详细描述。
[0051] 供于第一工序的原料是通过天然气制油工艺得到的合成蜡或自该合成蜡分离出 的润滑油馈分。运些原料中通常包含碳数18~60的控化合物。
[0052] 上述合成蜡中包含费托蜡、G化蜡等。运样的合成蜡或润滑油馈分通常不含氮成 分,因此在氨化裂化和氨化异构化脱蜡中可W抑制硫中毒。
[0053]另外,使用润滑油馈分作为原料时,对自合成蜡分离该润滑油馈分的手段没有特 别限制,例如可W举出常压蒸馈、减压蒸馈等。
[0054] 对氨化裂化处理中使用的反应器的形式没有特别限定,可W优选使用填充有氨化 裂化催化剂的固定床流通式反应器。反应器可W为一个,另外也可W为多个反应器串联或 并联地配置。另外,反应器内的催化剂床可W为一个也可W为多个。
[0055] 作为氨化裂化催化剂,可W使用公知的氨化裂化催化剂,可W优选使用:在具有固 体酸性的无机载体上负载了具有氨化活性的属于元素周期表第8~10族的金属而成的催 化剂下,称为"氨化裂化催化剂A")。特别是,控油为FT合成油时,没有由硫成分导致 的催化剂中毒的担屯、,因此可W适合地使用氨化裂化催化剂A。
[0056] 作为构成氨化裂化催化剂A的优选的具有固体酸性的无机载体,可W举出:由选 自超稳定Y型扣SY)沸石、Y型沸石、丝光沸石和β沸石等沸石、W及二氧化娃氧化侣、二 氧化娃氧化错、和氧化侣氧化棚等具有耐热性的无定形复合金属氧化物中的1种W上无机 化合物构成的无机载体。进而,载体更优选由包含USY沸石W及选自二氧化娃氧化侣、氧化 侣氧化棚和二氧化娃氧化错中的1种W上无定形复合金属氧化物而构成的组合物,进一步 优选由包含USY沸石W及氧化侣氧化棚和/或二氧化娃氧化侣而构成的组合物。
[0057] USY沸石是将Υ型沸石通过水热处理和/或酸处理进行超稳定化而得到的沸石, 在Υ型沸石本来具有的细孔径为2nmW下的被称为微细孔的微细细孔结构的基础上,形成 在2~lOnm的范围具有细孔径的新的细孔。对USY沸石的平均粒径没有特别限制,优选为 Ι.ΟμπιW下、更优选为0.5μπιW下。另外,USY沸石中,二氧化娃/氧化侣的摩尔比(二 氧化娃相对于氧化侣的摩尔比)优选为10~200、更优选为15~100、进一步优选为20~ 60 〇
[005引另外,氨化裂化催化剂A的载体优选包含:结晶性沸石0. 1~80质量%和具有耐 热性的无定形复合金属氧化物0. 1~60质量%。
[0059]氨化裂化催化剂A的载体可W通过对包含上述具有固体酸性的无机化合物和粘 结剂的载体组合物进行成形后进行赔烧来制造。对于具有固体酸性的无机化合物的配混比 率,W载体整体的质量作为基准,优选为1~70质量%、更优选为2~60质量%。另外,载 体包含USY沸石的情况下,对于USY沸石的配混比率,W载体整体的质量作为基准,优选为 0. 1~10质量%、更优选为0. 5~5质量%。进而,载体包含USY沸石和氧化侣氧化棚的 情况下,USY沸石与氧化侣氧化棚的配混比扣SY沸石/氧化侣氧化棚)W质量比计优选为 0. 03~1。另外,载体包含USY沸石和二氧化娃氧化侣的情况下,USY沸石与二氧化娃氧化 侣的配混比扣SY沸石/二氧化娃氧化侣)W质量比计优选为0. 03~1。
[0060] 作为粘结剂,没有特别限制,优选氧化侣、二氧化娃、二氧化铁、氧化儀,更优选氧 化侣。粘结剂的配混量W载体整体的质量作为基准优选为20~98质量%、更优选为30~ 96质量%。
[0061] 赔烧载体组合物时的溫度优选处于400~550°C的范围内、更优选为470~530°C 的范围内、进一步优选为490~530°C的范围内。通过W运样的溫度进行赔烧,可W对载体 赋予充分的固体酸性和机械强度。
[0062] 作为负载于载体的具有氨化活性的元素周期表第8~10族的金属,具体而言,可 W举出:钻、儀、锭、钮、银、销等。其中,优选单独使用选自儀、钮和销中的1种金属或组合2 种W上使用。运些金属可W通过浸渗、离子交换等常规方法负载于上述载体。对负载的金 属量没有特别限制,金属的总量相对于载体质量优选为0. 1~3. 0质量%。需要说明的是, 此处元素周期表是指基于IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)的规定的长周期型的元素 周期表。
[0063] 使用氨化裂化催化剂A时,对在氨气的存在下使基础油馈分与氨化裂化催化剂 A接触时的条件没有特别限定,可W选择如下的反应条件。目P,作为反应溫度,可W举出 180~400°C,优选为200~370°C、更优选为250~350°C、特别优选为280~350°C。反应 溫度超过400°C时存在如下倾向:不仅向轻质成分的裂化加剧而导致基础油馈分的收率减 少,而且产物着色、作为燃料油基材的使用受到制限。另一方面,反应溫度低于180°C时,氨 化裂化反应无法充分进行,基础油馈分的收率减少。作为氨分压,可W举出0. 5~12MPa, 优选1. 0~5.OMPa。氨分压小于0. 5MPa时,有氨化裂化无法充分进行的倾向,另一方面, 超过12MPa时,装置要求高耐压性,有设备成本上升的倾向。作为重质馈分的液体空间速 度(L服V),可W举出0. 1~10.OhΜ尤选0. 3~3.化1。L服V小于0.比咐,有氨化裂化 过度进行、或生产率降低的倾向,另一方面,超过10.Oh1时,有氨化裂化无法充分进行的倾 向。作为氨/油比,可W举出50~lOOOMvl,优选70~800MVL。氨/油比小于50MVL 时,有氨化裂化无法充分进行的倾向,另一方面,超过l〇〇(ML/L时,有需要大规模的氨供给 装置等的倾向。
[0064] 第一工序中得到的氨化裂化油的组成根据要使用的氨化裂化催化剂和氨化裂化 反应条件来决定。需要说明的是,此处"氨化裂化油"只要没有特别限定,则是指包含未裂 化重质馈分的氨化裂化全部产物。 阳0化]第一工序后得到的氨化裂化油中,正构烧控的含有比率为28质量%^上、优选为 30质量% ^上、更优选为33质量% ^上,另外,为60质量% ^下、优选为55质量% ^下、更 优选为50质量% ^下。正构烧控的含有比率小于前述下限值时,有粘度指数不会充分升高 的担屯、。另外,正构烧控的含有比率超过前述上限值时,有异构化无法充分进行、制造物的 倾点上升的担屯、。
[0066]另外,使氨化裂化反应条件严格化为所需W上时,氨化裂化油中的未裂化重质馈 分的含量降低,沸点340°CW下的轻质成分增加、优选的基础油馈分(340~520°C馈分)的 收率降低。另一方面,使氨化裂化反应条件溫和化为所需w上时,未裂化重质馈分增加、基 础油馈分收率降低。将沸点为25~520°C的裂化产物的质量M2相对于沸点为25°CW上 的全部裂化产物的质量Ml的比M2/M1设为"裂化率"的情况下,通常优选的是,W该裂化率 M2/M1为5~70%、优选10~60%、进一步优选20~50%的方式选择反应条件。
[0067] 接着,第二工序中,在氨(分子态氨)的存在下,使氨化裂化油与氨化异构化催化 剂接触,得到80°C下的体积电阻率为1ΤΩ.mW上、且25°C下的体积电阻率相对于80°C下 的体积电阻率满足下述式(1)所示条件的润滑油基础油。
[0068] 作为氨化异构化脱蜡的反应塔,可W使用公知的固定床反应塔。更具体而言,例 如,通过将氨化异构化催化剂填充至固定床的流通式反应器中,使氨(分子态氨)和氨化裂 化油在该反应器中流通,从而可W实施氨化异构化脱蜡。
[0069] 作为氨化异构化催化剂,可W使用:氨化异构化中一般使用的催化剂、即无机载体 上负载了具有氨化活性的金属而成的催化剂。
[0070] 作为构成氨化异构化催化剂的具有氨化活性的金属,可W使用:选自由元素周期 表第6族、第8族、第9族和第10族的金属组成的组中的1种W上金属。作为运些金属的具 体例子,可W举出:销、钮、锭、钉、银、饿等贵金属、或钻、儀、钢、鹤、铁等,优选为销、钮、儀、 钻、钢、鹤,进一步优选为销、钮。另外,对于运些金属也优选组合多种使用,作为此时优选的 组合,可W举出:销-钮、钻-钢、儀-钢、儀-钻-钢、儀-鹤等。
[0071] 作为构成氨化异构化催化剂的无机载体,例如可W举出:氧化侣、二氧化娃、二氧 化铁、氧化错、氧化棚等金属氧化物、或沸石等。进而,对于无机载体,W载体成型性和机械 强度的提高为目的也可W配混粘结剂。作为优选的粘结剂,可W举出:氧化侣、二氧化娃、氧 化儀等。 阳072] 本实施方式中,作为氨化异构化催化剂,优选使用:包含选自由ZSM-22型沸石、 ZSM-23型沸石、SSZ32和ZSM-48型沸石组成的组中的至少一种结晶性固体酸性物质和作为 活性金属的销和/或钮的催化剂。
[0073] 上述优选的氨化异构化催化剂通过利用特定的方法制造从而赋予该特征。W下, 对于本方式的氨化异构化催化剂,根据其优选的制造方式进行说明。
[0074] 本方式的氨化异构化催化剂的制造方法具备如下工序:第1工序,将包含离子交 换沸石和粘结剂的混合物在成气氛下、W250~350°C的溫度加热,得到载体前体,所述离 子交换沸石是将含有有机模板且具有十元环一维状细孔结构的含有机模板沸石在包含锭 离子和/或质子的溶液中进行离子交换得到的;W及,第2工序,将在载体前体中包含有销 盐和/或钮盐的催化剂前体在包含分子状氧的气氛下、W350~400°C的溫度赔烧,得到包 含沸石的载体中负载有销和/或钮的氨化异构化催化剂。
[0075]本方式中使用的含有机模板沸石从W高水准兼顾正构烧控的氨化异构化反应 中的高异构化活性和被抑制的裂化活性的观点出发,具有包含十元环的一维状细孔结 构。作为运样的沸石,可W举出:AEL抓0、阳R、肥U、MELMFI、肥S、TON、MTT、肥I、*MRE 和SSZ-32等。需要说明的是,上述各Ξ个字母是指对于被分类的分子筛型沸石的各结构, 国际沸石协会结构委元会(TheSt;ruc1:ureCommissionofTheInternationalZeolite Association)给与的骨架结构代码。另外,具有同一拓扑的沸石概括性地用同一代码称呼。
[0076]作为上述含有机模板沸石,即便在上述具有十元环一维状细孔结构的沸石中,从 高异构化活性和低裂化活性的方面出发,也优选具有TON、Μ?Τ
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