其中一个实施例中，以第一电极为工作电极，采用三电极体系对氧化石墨烯的混合液进行循环伏安扫描的扫描电位为O V至-10.0- (-1.5) V，扫描速度为10-500mV/s。优选的，扫描速度为50mV/s。
[0029]上述空心石墨烯的制备方法，采用电化学方法使氧化石墨烯还原为石墨烯，同时通过原位实时现场电解水产生的氢气泡为模板得到空心石墨烯，通过调控扫描电位范围或溶液pH值来调控氢气泡的尺寸大小从而达到调控空心石墨烯尺寸大小的目的，该制备方法操作步骤简单，绿色环保，得到的空心石墨烯比表面积大，活性高。
[0030]以下为具体实施例:
实施例1
将氧化石墨烯分散在PH值为4的醋酸缓冲溶液中，氧化石墨烯在0.lmol/L醋酸缓冲溶液中的浓度为lmg/mL，得到氧化石墨稀混合液。
[0031]以玻碳电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘汞电极，置于所得氧化石墨烯混合液中进行循环伏安扫描，扫描电位为O V至-4.0 V，扫描速度为50mV/s，得到空心石墨稀修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。
[0032]实施例2
实施例2与实施例1的不同之处在于氧化石墨稀的浓度为2 mg/mL,采用的Britton-Robison缓冲溶液的pH值为2，以石墨电极为工作电极、对电极为铀片电极、参比电极为饱和甘汞电极，置于所得氧化石墨烯混合液中进行循环伏安扫描，扫描电位为O V至-3.0 V，扫描速度为50mV/s，得到空心石墨稀修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。
[0033]实施例3
实施例3与实施例1的不同之处在于石墨稀的浓度为0.5 mg/mL,采用的Britton-Robison缓冲溶液的pH值为4，以碳布电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘汞电极，置于所得氧化石墨烯混合液中进行循环伏安扫描，扫描电位为O V至-6.0 V，扫描速度为50mV/s，得到空心石墨稀修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。
[0034]实施例4
实施例4与实施例1的不同之处在于以玻碳电极为工作电极，将氧化石墨烯混合液分散滴加到玻碳电极上，干燥，再以玻碳电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘萊电极，置于0.lmol/L pH值为3的空白Britton-Robison缓冲溶液中进行循环伏安扫描，扫描电位为0 V至-6.0 V，扫描速度为50mV/s，得到空心石墨烯修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。
[0035]实施例5
实施例5与实施例1的不同之处在于以石墨电极为工作电极，将氧化石墨烯混合液分散滴加到石墨电极上，干燥，再以石墨电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘萊电极，置于0.lmol/L pH值为2的空白Britton-Robison缓冲溶液中进行循环伏安扫描，扫描电位为0 V至-5.0 V，扫描速度为50mV/s，得到空心石墨烯修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。
[0036]将实施例1得到的空心石墨烯作扫描电镜测试，得到扫描电镜图如图2所示。由图2可知，所得空心石墨烯的比表面积大。
[0037]以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0038]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1.一种空心石墨烯的制备方法，其特征在于包括步骤为: 将氧化石墨烯分散在缓冲溶液中，得到氧化石墨烯的混合液； 以第一电极为工作电极，采用三电极体系对所述氧化石墨烯的混合液进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或溶液pH值得到空心石墨烯修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨稀。2.根据权利要求1所述的空心石墨烯的制备方法，其特征在于，所述缓冲溶液为醋酸缓冲溶液、磷酸缓冲溶液、Britton-Robison缓冲溶液中的任意一种。3.根据权利要求1所述的空心石墨烯的制备方法，其特征在于，所述缓冲溶液的pH值为 2-6。4.根据权利要求1所述的空心石墨烯的制备方法，其特征在于，所述第一电极为金电极、铂电极、玻碳电极、石墨电极、碳纤维电极、碳布电极和碳糊电极中的任意一种。5.根据权利要求1所述的空心石墨烯的制备方法，其特征在于，所述以第一电极为工作电极，采用三电极体系对所述氧化石墨烯的混合液进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或溶液pH值得到空心石墨烯修饰的电极的具体步骤为: 以第一电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘汞电极，置于所述氧化石墨烯的混合液中进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或溶液pH值得到所述空心石墨稀修饰电极。6.根据权利要求1所述的空心石墨烯的制备方法，其特征在于，所述以第一电极为工作电极，采用三电极体系对所述氧化石墨烯的混合液进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或溶液pH值得到空心石墨烯修饰电极的具体步骤为: 将所述氧化石墨烯的混合液滴加到所述第一电极上，干燥，再以所述第一电极为工作电极、对电极为铂片电极、参比电极为饱和甘汞电极，置于空白缓冲溶液(pH值为2-6)中进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或空白缓冲溶液pH值得到所述空心石墨稀修饰电极。
【专利摘要】本发明涉及一种空心石墨烯的制备方法，其包括步骤为：将氧化石墨烯分散在缓冲溶液中，得到氧化石墨烯的混合液；采用三电极体系对氧化石墨烯的混合液进行循环伏安扫描，直到析氢，通过调控扫描电位范围或溶液pH值得到尺寸可调的空心石墨烯修饰的电极，即在工作电极上得到空心石墨烯。该制备方法操作简单、绿色环保、空心石墨烯的尺寸可调。
【IPC分类】C25B1/04, C25B15/02, C25B1/00
【公开号】CN105331999
【申请号】CN201510669819
【发明人】苏招红, 马艳, 周文新, 付禹澄, 邓奕璐, 周铁安
【申请人】湖南农业大学
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年10月13日