本发明属于检测方法
技术领域：
，涉及一种含高硒碲的铋渣中铋的检测方法。
背景技术：
：铋作为一种享有“绿色金属”之称的金属，其用途非常广泛。工业上常用的焊接原材料焊锡中就含有金属铋。医学上用的一些止泻药、骨片、眼影膏、唇膏都含有少许的铋。同时铋也可做合金的添加剂、制造光阻、核子反应堆中载体热体或冷却剂。目前，铋的检测方法主要有原子荧光光谱法、电感耦合等离子光谱或质谱法、硫脲光度法，原子吸收光谱法，经典edta容量法等。一般情况下，原子荧光光谱法、电感耦合等离子光谱或质谱法适用于区域地球化学调查、产品中痕量元素分析等低含量铋（ppm级别或更低）的检测；硫脲光度法、原子吸收法较适用于含量小于百分之五的铋的检测，对更高含量的铋如果采取稀释测量，则将带来更大的检测误差；经典edta容量法适用于大于百分之五的高含量铋的分析。随着市场需求的增加和矿产资源的枯竭，仅仅从矿中提炼铋已不能满足需要，比如国内诸多有色金属冶炼企业已开始从湿法电解阳极泥中回收铋。铋渣是对有色金属的湿法、火法或相联合回收金属铋的原料或渣料的统称。铋渣中铋的含量高于百分之五，且其中含杂质元素种类多、含量高，经典的edta容量法已经不能满足铋检测的需求，尤其是当渣料中含硒碲（硒碲总量大于0.5%）时，在容量法滴定铋的过程中滴定时溶液变成棕色或者棕黑色，不仅影响ph值的调节，更直接的影响终点颜色的突变，不能准确的检测出这类渣料中铋的含量。目前尚没有一种国家标准方法专门介绍这类含硒碲高的渣料中的铋该如何检测。技术实现要素：为了克服现有技术的上述缺点，本发明提供一种含高硒碲的铋渣中铋的检测方法，这种处理方式样品中硒碲还原成单质而铋继续留在溶液中，通过过滤将硒碲与铋分离，从而使得滴定过程中终点颜色明显。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含高硒碲的铋渣中铋的检测方法，其检测步骤是：1、将待测铋渣样品干燥、粉碎，称量定量的样品作为分析样；2、将分析样置于250ml烧杯中，加入蒸馏水5ml润湿样品，再加入浓盐酸、硝酸若干，控温电热板加热溶解至剩余溶液5ml，同时制备空白样，也同步进行消解；3、将分析样和空白样在盐酸介质下加入无水亚硫酸钠、水浴加热，蒸发滤液，加高氯酸冒烟，硝酸、蒸馏水共煮沸后冷却定容，得到待测样品液与待测空白液；4、edta标准溶液配置与标定；edta标准溶液的配置(0.01mol/l)：称取3.8g优级纯edta置于500ml烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，混匀；乙酸钠溶液（200g/l）：称取乙酸钠20.0g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容；酒石酸溶液（100g/l）：称取酒石酸10.0g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容；饱和硫脲溶液：向一定量的水中加入硫脲直至硫脲不在溶解；二甲酚橙溶液（1g/l）：称取二甲酚橙0.1g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容。edta标准溶液的标定：称取0.2g纯铋（质量分数大于99.99%），置于250ml烧杯中，加入15ml硝酸，盖上表面皿，低温加热至溶解完全，取下冷却到室温，将溶液转移到100ml容量瓶中，吹洗表面皿和杯壁，并定容至刻度。移取25.00ml铋标准溶液三份于一组500ml锥形瓶中，加水至200ml，加入0.2g抗坏血酸、5ml饱和硫脲溶液、5ml酒石酸溶液摇匀，用edta标准滴定溶液滴定至黄色变浅，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸钠溶液调节至ph值为1.5-1.7.继续滴定至红色变为亮黄色为终点。按下式计算出edta的浓度:式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）m1—分取铋标准溶液的质量，单位为克（g）；v1—滴定时消耗edta标准溶液的体积，单位为毫升（ml）；1000—体积换算系数；209—铋的摩尔质量，单位为单位为克每摩尔（g/mol）；并记录成如表1所示：表1edta标准溶液的浓度结果5、铋元素测定：利用测定步骤3得到的待测样品液与待测空白液，结合步骤4得到的edta标准溶液浓度，滴定样品溶液和空白溶液，根据消耗edta的体积，进而换算出铋渣样品中的铋的含量。步骤1中，样品粉碎至160-300目，称取分析样品质量为0.2g（精确到小数点后第4位）。步骤2中盐酸加入体积为15ml，硝酸加入体积为5ml，电热板温度为200℃。步骤2、3中，盐酸、硝酸、高氯酸、无水亚硫酸钠均为分析纯。步骤3中，盐酸浓度为1+1，无水亚硫酸钠为1-2g，水浴为2小时，滤液蒸发至10ml，高氯酸为10ml，硝酸为8ml，蒸馏水为20ml，定容至100ml容量瓶中。步骤5中，分取上层清液25ml于500ml锥形瓶中，下同edta标准溶液的标定；根据消耗的edta体积，可按下式计算其含量：式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）；v—样品消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；v0—空白消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；ms—样品的质量，单位为克（g）；209.0—铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；4—分取体积倍数。本发明的积极效果是：在含硒碲较高的铋渣样中，这种处理方式样品中硒碲还原成单质而铋继续留在溶液中，通过过滤将硒碲与铋分离，从而使得滴定过程中终点颜色明显。具体实施方式下面结合实施例对本发明进一步说明。一种含高硒碲的铋渣中铋的检测方法，其检测步骤是：1、将待测铋渣样品干燥、粉碎，称量定量的样品作为分析样；2、将分析样置于250ml烧杯中，加入蒸馏水5ml润湿样品，再加入浓盐酸、硝酸若干，控温电热板加热溶解至剩余溶液5ml，同时制备空白样，也同步进行消解；3、将分析样和空白样在盐酸介质下加入无水亚硫酸钠、水浴加热，蒸发滤液，加高氯酸冒烟，硝酸、蒸馏水共煮沸后冷却定容，得到待测样品液与待测空白液；4、edta标准溶液配置与标定；edta标准溶液的配置(0.01mol/l)：称取3.8g优级纯edta置于500ml烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，混匀；乙酸钠溶液（200g/l）：称取乙酸钠20.0g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容；酒石酸溶液（100g/l）：称取酒石酸10.0g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容；饱和硫脲溶液：向一定量的水中加入硫脲直至硫脲不在溶解；二甲酚橙溶液（1g/l）：称取二甲酚橙0.1g，用水溶解后转移至100ml容量瓶中定容。edta标准溶液的标定：称取0.2g纯铋（质量分数大于99.99%），置于250ml烧杯中，加入15ml硝酸，盖上表面皿，低温加热至溶解完全，取下冷却到室温，将溶液转移到100ml容量瓶中，吹洗表面皿和杯壁，并定容至刻度。移取25.00ml铋标准溶液三份于一组500ml锥形瓶中，加水至200ml，加入0.2g抗坏血酸、5ml饱和硫脲溶液、5ml酒石酸溶液摇匀，用edta标准滴定溶液滴定至黄色变浅，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸钠溶液调节至ph值为1.5-1.7.继续滴定至红色变为亮黄色为终点。按下式计算出edta的浓度:式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）m1—分取铋标准溶液的质量，单位为克（g）；v1—滴定时消耗edta标准溶液的体积，单位为毫升（ml）；1000—体积换算系数；209—铋的摩尔质量，单位为单位为克每摩尔（g/mol）；并记录成如表1所示：表1edta标准溶液的浓度结果5、铋元素测定：利用测定步骤3得到的待测样品液与待测空白液，结合步骤4得到的edta标准溶液浓度，滴定样品溶液和空白溶液，根据消耗edta的体积，进而换算出铋渣样品中的铋的含量。步骤1中，样品粉碎至160-300目，称取分析样品质量为0.2g（精确到小数点后第4位）。步骤2中盐酸加入体积为15ml，硝酸加入体积为5ml，电热板温度为200℃。步骤2、3中，盐酸、硝酸、高氯酸、无水亚硫酸钠均为分析纯。步骤3中，盐酸浓度为1+1，无水亚硫酸钠为1-2g，水浴为2小时，滤液蒸发至10ml，高氯酸为10ml，硝酸为8ml，蒸馏水为20ml，定容至100ml容量瓶中。步骤5中，分取上层清液25ml于500ml锥形瓶中，下同edta标准溶液的标定；根据消耗的edta体积，可按下式计算其含量：式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）；v—样品消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；v0—空白消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；ms—样品的质量，单位为克（g）；209.0—铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；4—分取体积倍数。实例1：某广东冶炼厂铋渣（含硒1%，含碲2%）,化验铋含量，具体操作如下：1、取具有代表性的待测铋渣样品于100℃~105℃烘干后，粉碎至200目，在分析分析天平上称取约0.2g（精确到小数点后第4位）样品3份做为分析样；2、将分析样置于250ml烧杯中，再加入蒸馏水5ml润湿样品、分析纯浓盐酸15ml、分析纯浓硝酸5ml，电热板200℃加热溶解至溶液体积为约5ml，加入40ml盐酸（1+1），1g无水亚硫酸钠，再水浴加热2小时，冷却后过滤，滤液再蒸发至约10ml，加入高氯酸10ml至冒浓白烟至杯口，冷却至室温，加入8ml浓硝酸，20ml蒸馏水，并冲洗杯壁。将溶液煮沸后冷却至室温，定容至100ml容量瓶。全程随试验空白两个。3、分取25ml分析液和空白液于500ml锥形瓶中，补加蒸馏水至约200ml，加入0.2g抗坏血酸、5ml饱和硫脲溶液摇匀，用edta标准滴定溶液(0.0102mol/l)滴定至黄色变浅，加3-4滴二甲酚橙溶液，用乙酸钠溶液调节至ph值为1.5-1.7，继续滴定至红色变为亮黄色为终点。记录消耗的edta体积，按下式计算:式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）；v—样品消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；v0—空白消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；ms—样品的质量，单位为克（g）；1000—体积换算系数；209.0—铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；4—分取体积倍数；结果记录如表2：表2铋渣中铋的测定结果4、准确度验证准确称取上述样品0.2500g，采用加标回收的办法对准确度进行验证，结果见表3，回收率满足需要。表3加标回收率结果样号测定值ω/%加入量m/mg测定量m/mg回收率/%124.0640.0100.55101实例2：某湖南冶炼厂铋渣（含硒2%，含碲2%）,化验铋含量，具体操作如下：1、取具有代表性的待测铋渣样品于100℃~105℃烘干后，粉碎至200目，在分析分析天平上称取约0.2g（精确到小数点后第4位）样品3份做为分析样；2、将分析样置于250ml烧杯中，再加入蒸馏水5ml润湿样品、分析纯浓盐酸15ml、分析纯浓硝酸5ml，电热板200℃加热溶解至溶液体积为约5ml，加入40ml盐酸（1+1），1g无水亚硫酸钠，再水浴加热2小时，冷却后过滤，滤液再蒸发至约10ml，加入高氯酸10ml至冒浓白烟至杯口，冷却至室温，加入8ml浓硝酸，20ml蒸馏水，并冲洗杯壁。将溶液煮沸后冷却至室温，定容至100ml容量瓶。全程随试验空白两个。3、分取25ml分析液和空白液于500ml锥形瓶中，补加蒸馏水至约200ml，加入0.2g抗坏血酸、5ml饱和硫脲溶液摇匀（，用edta标准滴定溶液(0.0102mol/l)滴定至黄色变浅，加3-4滴二甲酚橙溶液），用乙酸钠溶液调节至ph值为1.5-1.7，继续滴定至红色变为亮黄色为终点。记录消耗的edta体积，按下式计算:式中：c—edta标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/l）；v—样品消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；v0—空白消耗edta的体积，单位为毫升（ml）；ms—样品的质量，单位为克（g）；1000—体积换算系数；209.0—铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；4—分取体积倍数；结果记录如表4：表4铋渣中铋的测定结果4、准确度验证准确称取上述样品0.2500g，采用加标回收的办法对准确度进行验证，结果见表5，回收率满足需要。表5加标回收率结果样号测定值ω/%加入量m/mg测定量m/mg回收率/%230.2360134.2397.76当前第1页12