的电压为-1.2?-0.3V ;步骤8中，所用的PBS溶液浓度均为0.lmoll pH均为7.0。
[0030]所用的适配体1 序列为 5’ -ATA CCA GCT TAT TCA ATT AAT CGC ATT ACC TTATAC CAG CTT ATT CAA TTA CGT CTG CAC ATA CCA GCT TAT TCA ATT AGA TAG TAA GTGCAA TCT - SH - 3’;适配体 2 序列为 5’ - GAT CGG GTG TGG GTG GCG TAA AGG GAG CAT CGGACA - SH - 3’;适配体 1 的互补链序列为 5’ - TTG AAT AAG CTG GTA TAA GGT AAT GCG ATTAAT TGA ATA AGC TGG TAT - NH2 - 3’;适配体 2 的互补链序列为 5’ - CCT TTA CGC CAC CCACAC CCG ATC - NH2- 3，。
[0031]有益效果:
[0032](1)本发明通过先对磁性表面进行金壳包覆制备了金纳米粒子包覆的磁性复合材料；大量巯基修饰的适配体通过Au-S键与磁性复合材料一步键合，实现了简单易操作的特占.
[0033](2)本发明基于适配体对目标分子的特异性识别检测真菌毒素，因此不需要对样品进行分离纯化，并以电化学方波伏安法作为检测手段，大大降低了小分子毒素检测的成本；
[0034](3)本发明使用的丝网印刷电极结构简单，加工方法简便、成本低，具有检测方法操作方便、检测灵敏度高等特点。
[0035](4)本发明所提出的双通道检测模式实现了对FBI和0ΤΑ的同时检测，线性范围分别在0.005?50ng mL 1和0.005?10ng mL 1的浓度区间内，FBI和0ΤΑ分别与SWV呈现良好的线性关系，检出限分别可达0.5pg mL 1和1.lpg mL、
【附图说明】
[0036]图1为本发明实施例制备的材料的透射电镜图，其中㈧为Si02@CdTe的透射电镜图，(B)为Si02iPbS的透射电镜图；
[0037]图2为实施例1中对赭曲霉毒素A和伏马毒素B1的检测数据图，其中㈧为检测不同浓度伏马毒素B1和赭曲霉毒素A与所得到的SWV值的对应关系的数据图:a为Ong mL 1浓度伏马毒素Bl和Ong mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，b为0.005ng mL 1浓度伏马毒素B1和0.005ng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，c为0.05ng mL 1浓度伏马毒素B1和0.0lngmL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，d为0.lng mL 1浓度伏马毒素Bl和0.05ng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，e为0.5ng mL 1浓度伏马毒素Bl和0.lng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，f为lng mL 1浓度伏马毒素B1和0.5ng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，g为5ng mL 1浓度伏马毒素Bl和lng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，h为10ng mL 1浓度伏马毒素Bl和5ng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线，i为50ng mL 1浓度伏马毒素Bl和10ng mL 1赭曲霉毒素A的检测曲线；⑶和(C)分别为(A)中FBI浓度和0ΤΑ浓度与SWV值的标准曲线，插图为(A)中FBI和0ΤΑ浓度的对数取值与SWV值的线性关系。
【具体实施方式】
[0038]下面结合具体实施例对本发明作进一步说明:
[0039]实施例1
[0040](1)MB-aptamerl 和 MB-aptamer2 捕获探针的制备:
[0041]按照现有的方法制备Fe304微球，具体如下:0.5536g FeCl 3.6H20溶解于10mL乙二醇(EG)和10mL—缩二乙二醇(DEG)的混合液中，然后加入1.5g醋酸钠和l.0g聚乙二醇，室温下搅拌30min，移入水热反应釜中200°C反应2.5h，冷却至室温。将混合物磁分离，并用水和乙醇多次洗涤，得到Fe304微球，放入烘箱，50 V下将溶剂挥发得到干燥的Fe 304微球，备用。
[0042]按照现有的方法制备金纳米粒子包覆的Fe304微球(MB)，具体如下:0.14g上述制得Fe304微球溶于40mL乙醇，又将400 μ L 3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)原液加入其中，机械搅拌7h，然后磁分离水洗数次重分散于40mL水中。4mL 1% HAuC14溶液逐滴加入到上述溶液中，100°C回流30min，后逐滴加入8mL 1 %柠檬酸钠溶液，100°C回流3h，冷却后得到MB微球。最后，经磁分离水洗数次，粉末重新用蒸馏水分散得到5mg mL 分散液备用。
[0043]活化aptamerl 和 aptamer2:将 500 μ L 100 μ Μ 的 aptamerl (或 aptamer2)加入到500 μ L 包含 100mM 磷酸三氯乙酯(Trichloroethyl phosphate，TCEP)的 Tris-HCl (lOmmolL1, pH = 7.4)缓冲溶液中，在37°C下震荡lh，然后离心纯化去除多余的TCEP。将lmL上述即时活化的aptamerl (或aptamer2)加入到30mL上述制得的MB分散液中，为了保证aptamerl (或aptamer2)与MB的高效键接，在上述溶液中分四次分别加入0.8mL、0.8mL、
1.8mL、7mL的2mol L 'NaCl溶液，使得溶液中钠离子的浓度为0.05M、0.1M、0.2M、0.5M，每次加入NaCl溶液都将混合液超声10秒并震荡20分钟。最后将上述含钠离子的混合液在37°C下震荡12h后与30mL 2μΜ 6-巯基己醇(MCH)37°C下震荡lh后溶液经过缓冲溶液磁洗涤去除多余的aptamerl (或aptamer2)，纯化处理并重新分散得到5mg mL 1 MB-aptamerl (或MB-aptamer2) 4°C 保存。
[0044](2) cDNAl-Si02iPbS 和 cDNA2_Si02@CdTe 纳米生物探针的制备:
[0045]可以根据现有方法中的回流法制备CdTe QDs，本发明通过下述低温溶剂热法制备:将0.065g的Te粉和0.05g的NaBH4加入试管中，加入10mL水，通氮气4°C下反应至Te粉溶解完全，得到淡紫色的NaHTe溶液，4°C保存。将0.1142g CdCl2.2.5H20和210 μ L的MPA与50mL水混合于烧杯中，用1M NaOH调节pH值为8?9，通氮气除氧30min。在强磁力搅拌条件下，移取2mL的NaHTe溶液快速注入烧杯中，然后移到100mL水热釜中保持80°C反应70min。停止反应净至室温后加入过量乙醇搅拌然后静置15min，将所得溶液以13000rpm离心lOmin，取沉淀重新分散得到10mg mL 1水溶性CdTe QDs溶液，4°C避光保存。
[0046]合成水溶性PbS QDs，具体如下:称取0.008g的S粉置于三颈烧瓶(I )中，加入3mL油胺0LA，抽真空，氮气置换3次，90°C加热至S粉完全溶解，冷却至室温得到溶液㈧。取0.14g PbCl2置于三颈烧瓶(II )中，加入5mL 0LA，通氮除氧15min，氮气氛下90°C加热至卩从:12完全溶解，得到溶液(B)。将溶液(A)注入溶液(B)中，90°C下反应lOmin后，用10mL预冷(4°C )的正己烧终止反应。3000rmp离心lOmin除去过量的PbCl2，弃去沉淀后加入无水乙醇(体积比1:1)使粒子沉淀，3000rmp离心lOmin，弃去上清液将沉淀重新分散在正己烷中，再加无水乙醇使粒子沉淀析出，离心，如此重复四次。最后将PbS QDs分散在10mL正己烷中，4°C保存备用。取上述10mL油溶性PbS QDs，向其中加入lmL MPA原液，振荡lh，超声20min，将含有PbS QDs的部分用乙醇洗三次，饱和NaHC03溶液洗一次，最后将其分散饱和NaHOVK溶液中，得到10mg mL 1水溶性的PbS QDs。
[0047]从图1(A)和⑶可以观察到Si02颗粒呈现规则的球形，粒径约100nm。CdTe和PbS量子点均匀分布在表面。
[0048]制备单分散硅烷化S1jfi米粒子，具体如下:首先将80mL无水乙醇，4.85mL H20和
3.6mL NH3.H20依次加入250mL圆底烧瓶中，在剧烈搅拌下加热到55°C。再将3.lmL TE0S与8mL无水乙醇混合后迅速加入烧瓶中，在55°C下搅拌反应5h。反应结束后将所得到的Si02纳米粒子作为种子用于进一步生长成较大粒径的S1 2纳米粒子，具体操作是:将70mL无水乙醇，13mL H20和7.5mL ΝΗ3.Η20依次加入250mL圆底烧瓶后，再将20mL 10mg mL 1上述种子加入其中，搅拌均匀后，将lmL TEOS与10mL无水乙醇混合液逐滴加入烧瓶中，搅拌反应5h。反应结束后将烧瓶放入烘箱，50°C下将溶剂挥发至得到干燥的Si02纳米粒子，备用。最后将20mL 10mg mL 1较大颗粒的S1 2小球加入乙醇溶液，超声至完全分散。然后将lmL APTS原液滴加到以上混合溶液中，搅拌6小时，得到氨基修饰的Si02纳米粒子。混合物离心分离，沉淀用乙醇溶液清洗3次，二次水清洗2次，用二次水中分散得到10mg mL七02小球，备用。
[0049]CdTe (或PbS) QDs包覆Si02纳米球